Спектрофотометрическое определение аминокислот в водных растворах. Котова Д.Л - 12 стр.

                                           12
характери сти ки и з у чать то же с точки зрени я и нд у кти вного э ф ф екта и
э ф ф екта сопряжени я.
        И нд у кти вны й э ф ф ект замести теля пред ставляет собой рез у льтат
вли яни япотенци ального поляз амести теляна π - э лектроны незамещ енной
молеку лы . В э том слу чаенесу щ ественна д етальнаяэ лектроннаястру кту ра
з амести теля, важна ли ш ьзави си мость возму щ аю щ его потенци ала от э той
стру кту ры . Э ф ф ект сопряжени я опред еляется как способностьэ лектронов
з амести теля распространяться на область, в которой д елокали зованы π -
э лектроны молеку лы . О чеви д но, вероятность такого распред елени я
з ави си т от э нерги и , ф ормы и размеров орби талей замести теля, так что
необход и мо знать его д етальное строени е. Т аки м образом, э ф ф ект р-π -
сопряжени я является частны м слу чаем мезомерного э ф ф екта. Д ействи е
з амести теляможно рассматри ватькак воз му щ ени еπ-э лектронной си стемы
незамещ енной молеку лы .
        В вед ени е замести телей         в     бензольное кольцо        вы зы вает
                                                        1     1
д ли нноволновое смещ ени е полосы переход а А 1g--- В 2u при 260 нм и
у вели чени е его и нтенси вности . Е стественно пред положи ть, что э ф ф ект
сопряжени я д олжен расти с ростом чи сла од и наковы х замести телей,
и нд у кти вны й жеэ ф ф ект опред еляется чи слом и взаи мны м расположени ем
з амести телей .
        П о отнош ени ю к ненасы щ енному у глевод ород у замести тели могу т
бы ть класси ф и ци рованы как д оноры и акцепторы э лектронов, д оноры
з ани маю т орби тали π - си мметри и относи тельно более вы сокой э нерги и .
Си ла д онора у вели чи вается по мере у меньш ени я потенци ала и они заци и
з амести теля. Н апри мер, гру ппы - N(CH3)2 , - NH2 и - О – и мею т ни зки е
потенци алы и они з аци и и являю тсяси льны ми д онорами , - О Н - и - О СН 3 –
у меренно си льны ми , алки д ны егру ппы и легки егалогены и мею т вы соки е
потенци алы и они заци и и являю тся слабы ми д онорами . А кцепторы и мею т
ни зколежащ и е вакантны е орби тали , си ла акцептора у вели чи вается, если
у вели чи вается срод ство к э лектрону замести теля. О бы чно акцепторы
и мею т ненасы щ енны есвязи (NO2, СО О Н , СО NH2, = С=О , = С=N –).
        О д на и та же гру ппа (напри мер – СН =СН 2 ) может проявлять как
д онорны е, так и акцепторны е свойства в равной степени и ли                     с
преоблад ани ем од ного и з ни х [5].
        Количест венны й спект роф от ом ет рический анализ основан на
з аконе Бу гера – Л амберта – Бера и свод и тсяк опред елени ю концентраци и
вещ ества в растворе по абсорбци онности станд арта (вещ ества с и з вестной
концентраци ей) и и сслед у емого образца при некоторой д ли неволны .
        Спектроф отометри чески й метод позволяет определить несколько
свет опоглощающих органических веществ в одном раст воре без
предварит ельного разделения. Ч астны й слу чай такой си стемы – анали з
смеси д ву х окраш енны х вещ еств. Д ля э того и спольз у ется при нци п
ад д и ти вности , пред ложенны й К .Ф и рорд том (абсор бци он н ос т ь m –
с оеди н ен и й, подчи н яю щи хс я ос н овн ом у закон у с вет опоглощен и я и н е