Спектрофотометрическое определение аминокислот в водных растворах. Котова Д.Л - 10 стр.

                                        10
спектрах ссовпад аю щ и ми сточностью д о 1 нм положени ями макси му мов.
У вели чени е и нтенси вности отд ельны х макси му мов может бы ть вы звано
при су тстви ем в растворе вещ ества, и мею щ его более протяженну ю цепь
сопряженны х связей. П ри су тстви е в вещ естве при месей , не и мею щ и х
кратны х связей, проявляется в у меньш ени и показателей поглощ ени я
вещ ества в и сслед у емом спектре. Э тот же э ф ф ект наблю д ается, если в
молеку ле и меется больш ая по объему и молеку лярной массе гру ппа
атомов, не и мею щ и х кратны х связей и не вли яю щ ая на э лектронны е
свойства д ру ги х гру пп [4].
    С ледоват ельн о,      спект роф от ом ет рия позволяет      проводит ь
идентиф икацию вещества по спект ру в У Ф - и видим ой област и
спект ра при наличии в нем сопряж енны х крат ны х связей и
рассчит ы ват ьм олекулярную м ассу поглощающего вещест ва.
     М олярны й показатель поглощ ени я постоянен д ля молеку л,
сод ержащ и х кратны е связи , в то время как у д ельны й показ атель
поглощ ени я зави си т от молеку лярной массы вещ ества.              М ежд у
абсорбци онностью ,        показ ателем    поглощ ени я, толщ и ной     слоя,
концентраци й и молеку лярной массой вещ ества су щ еству ет зави си мость:

                             A = 1000⋅C⋅ε⋅l/ M                             (4)

     И з э того соотнош ени я можно найти молеку лярну ю массу
поглощ аю щ его вещ ества с ош и бкой опред елени я д анной вели чи ны , не
превы ш аю щ ей 2 %.
       Такж е спект роф от ом етрия позволяет сравниват ьэлектронны е
спект ры с результатам и квантово-м ех анических расчетов и
относитьполосы к той или иной паре м олекулярны х орбит алей .
       Э то наблю д ается в тех слу чаях, когд а вну три молеку лярны е
взаи мод ействи яв больш и х молеку лах, к которы м относятсялекарственны е
вещ ества, би ости му ляторы , краси тели и д ру ги е соед и нени я, настолько
си льны , что относи ть полосы поглощ ени я к отд ельны м ф у нкци ональны м
гру ппам и отожд ествлять и х        с опред еленны м ти пом э лектронны х
переход ов неи меет смы сла.
      Рассмотри м при чи ны возможны х и зменени й в э лектронны х спектрах
поглощ ени я.

                1. π-π Сопряжени ев э лектронны х спектрах

     В з аи мод ействи е э лектронов нескольки х кратны х связей , при котором
образу ется ед и ное д елокали з ованное         π - э лектронное облако,
охваты ваю щ ее все атомы э той си стемы связ ей, назы вается π-π-
сопряжени ем. О сновны м д оказательством сопряжени я                 являю тся
характерны е и з менени я в э лектронном спектре поглощ ени я. П ри
сопряжени и д ву х ненасы щ енны х гру пп полосы поглощ ени я смещ аю тся в
д ли нноволнову ю сторону по сравнени ю с несопряженны ми хромоф орами .