Спектрофотометрическое определение аминокислот в водных растворах. Котова Д.Л - 21 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

21
(200°С), легкостью кристаллизации аминокислот, хорошей
растворимостью в воде по сравнению с менее полярными растворителями ,
а также высокими диэлектрическими постоянными и большими
дипольными моментами, что свидетельствует о полном разделении
положительного и отрицательного зарядов.
Кислотно- основные свойства аминокислот проще всего объясняются
на основе теории Бренстеда - Лоури [9]. Согласно этой теории, кислотами
считаются любые молекулы или ионы , которые могут отдавать протон –
доноры протона , а основаниями - молекулы или ионы , способные принять
протон – акцепторы протона. Кислота и основание являются сопряженной
системой . Свойство кислотности или основности относительно , одно и
тоже вещество может проявлять себя и как кислота, и как основание в
зависимости от условий химического взаимодействия.
Аминокислоты , содержащие две диссоциирующие группы ,
характеризуются двумя константами диссоциации К
1
и К
2
. При этом К
2
характеризует диссоциацию основной группы , а К
1
– кислотной группы .
Диссоциацию аминокислот представляют в следующем виде [10]:
А
+
↔ А
±
+ Н
+
(5)
К
1
= [А
±
]
.
[ Н
+
]/[ А
+
] (6)
А
±
↔ А
-
+ Н
+
(7)
К
1
= [А
-
]
.
[ Н
+
]/[ А
±
], (8)
где А
+
- катион аминокислоты ; А
±
- цвиттерион; А
-
- анион аминокислоты .
Данная схема диссоциации аминокислот составлена на основе
уточнения физической сущности процессов диссоциации цвиттерлитов, к
которым относится большинство аминокислот. Цвиттерлиты в
сильнокислых средах существуют в виде катионов, а в сильнощелочных –
в виде анионов. В промежуточной области рН цвиттерлиты являются
соединениями , существующими преимущественно в виде биполярных
ионов, электрически нейтральных, образующих внутреннюю соль.
Образование цвиттерионов обусловлено тем , что у цвиттерлитов
кислотная и основная группы расположены близко друг к другу .
Диссоциация основной группы ведет к появлению положительного заряда,
который оттягивает электроны от карбоксильной группы , ослабляя связь
протона карбоксильной группы и усиливая тем самым ее диссоциацию.
Указанная диссоциация сопровождается переходом водорода к
аминогруппе с образованием биполярных ионов. 
                                         21
(200°С),       легкостью        кри сталли заци и    ами ноки слот,      хорош ей
раствори мостью в вод епо сравнени ю с менееполярны ми раствори телями ,
а также вы соки ми д и э лектри чески ми постоянны ми и больш и ми
д и польны ми моментами , что сви д етельству ет о полном разд елени и
положи тельного и отри цательного заряд ов.
      К и слотно-основны е свойства ами ноки слот прощ е всего объясняю тся
на основе теори и Бренстед а - Л оу ри [9]. Согласно э той теори и , ки слотами
счи таю тся лю бы е молеку лы и ли и оны , которы е могу т отд авать протон –
д оноры протона, а основани ями - молеку лы и ли и оны , способны е при нять
протон – акцепторы протона. К и слота и основани е являю тся сопряженной
си стемой . Свойство ки слотности и ли основности относи тельно, од но и
тоже вещ ество может проявлять себя и как ки слота, и как основани е в
з ави си мости от у слови й хи ми ческого взаи мод ействи я.
      А ми ноки слоты ,    сод ержащ и е д ве д и ссоци и ру ю щ и е гру ппы ,
характери зу ю тся д ву мя константами д и ссоци аци и К 1 и К 2 . П ри э том К 2
характери зу ет д и ссоци аци ю основной гру ппы , а К 1 – ки слотной гру ппы .
Д и ссоци аци ю ами ноки слот пред ставляю т в след у ю щ ем ви д е[10]:

                          А+↔ А± + Н+                                            (5)

                      К 1 = [А ± ].[ Н + ]/[ А + ]                               (6)

                          А±↔ А-+Н+                                              (7)

                     К 1 = [А -].[ Н +]/[ А ±],                                  (8)


гд е А + - кати онами ноки слоты ; А ± - цви ттери он; А - - ани он ами ноки слоты .

      Д анная схема д и ссоци аци и ами ноки слот составлена на основе
у точнени я ф и з и ческой су щ ности процессов д и ссоци аци и цви ттерли тов, к
которы м относи тся больш и нство ами ноки слот. Ц ви ттерли ты                  в
си льноки слы х сред ах су щ еству ю т в ви д е кати онов, а в си льнощ елочны х –
в ви д е ани онов. В промежу точной области рН цви ттерли ты являю тся
соед и нени ями , су щ еству ю щ и ми преи му щ ественно в ви д е би полярны х
и онов, э лектри чески нейтральны х, образу ю щ и х вну тренню ю соль.
О бразовани е цви ттери онов обу словлено тем, что у цви ттерли тов
ки слотная и основная гру ппы расположены бли з ко д ру г к д ру гу .
Д и ссоци аци яосновной гру ппы вед ет к появлени ю положи тельного заряд а,
которы й оттяги вает э лектроны от карбокси льной гру ппы , ослабляя связ ь
протона карбокси льной гру ппы и у си ли вая тем самы м ее д и ссоци аци ю .
У казанная д и ссоци аци я сопровожд ается переход ом вод ород а к
ами ногру ппесобразовани ем би полярны х и онов.

Страницы