Спектрофотометрическое определение аминокислот в водных растворах. Котова Д.Л - 22 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

22
В уравнении (5) А
+
- донор протона ; А
±
- акцептор протона . В
уравнении (7) А
±
- донор протона ; А
-
- акцептор протона .
Логарифмируя (6) с обратным знаком и подставляя рН вместо –
lg[Н
+
] и рК вместо - lgК
1
получим:
рН = рК
1
– lg([А
+
]/[А
±
]) (9)
Изменив знак на обратный, получим:
рН = рК
1
+ lg([А
+
]/[А
±
]) (10)
Уравнение (9) носит название Гендерсона – Хассельбаха.
Аналогично для уравнения (8):
рН = рК
2
- lg([А
+
]/[А
±
]) (11)
В общем виде уравнение Гендерсона – Хассельбаха, согласно теории
Бренстеда, запишется:
рН = рК + lg([акцептор Н
+
]/[донор Н
+
]) (12)
Кроме величин рК
1
и рК
2
для аминокислот характерно значение рН ,
при котором в растворе число катионов равно числу анионов -
изоэлектрическая точка, обозначаемая pI. В изоэлектрической точке
максимальное количество аминокислоты находится в виде цвиттерионов.
Для моноаминомонокарбоновых кислот величину рН в изоэлектрической
точке можно определить из уравнения:
pI = (рК
1
+ рК
2
)/2 (13)
Обычно pI у аминокислот лежит около рН = 6. Если аминокислота
имеет вторую карбоксильную группу , то ее изоэлектрическая точка
смещена в область более низких значений рН , если вторую аминогруппу –
в область более высоких значений рН .
Возможные перезарядки аминокислот описываются уравнениями :
H
3
NCHC
R
OH
O
H
3
NCHCO
O
H
2
NCHC
R
O
O
H
2
NCHC
R
-
O
O
pK
1
pK
2
pK
2
pK
3
R
                                        22
     В у равнени и (5) А - д онор протона; А ± - акцептор протона. В
                                     +

у равнени и (7) А ± - д онорпротона; А - - акцептор протона.
        Л огари ф ми ру я (6) с обратны м знаком и под ставляя рН вместо –
lg[Н + ] и рК вместо - lgК 1 полу чи м:
                                                          +      ±
                               рН = рК 1 – lg([А ]/[А ])                                                 (9)

    И змени в знак на обратны й , полу чи м:

                                         рН = рК 1 + lg([А +]/[А ±])                                    (10)

    У равнени е(9) носи т названи еГенд ерсона – Хассельбаха.
    А налоги чно д ляу равнени я(8):
                       рН = рК 2 - lg([А +]/[А ±])                                                      (11)

    В общ ем ви д е у равнени е Генд ерсона – Хассельбаха, согласно теори и
Бренстед а, запи ш ется:

                        рН = рК + lg([акцептор Н +]/[д онор Н + ])                                      (12)

      К роме вели чи н рК 1 и рК 2 д ля ами ноки слот характерно значени е рН ,
при котором в растворе чи сло кати онов равно чи слу ани онов -
и зоэ лектри ческая точка, обоз начаемая pI. В и зоэ лектри ческой точке
макси мальное коли чество ами ноки слоты наход и тся в ви д е цви ттери онов.
Д ля моноами номонокарбоновы х ки слот вели чи ну рН в и з оэ лектри ческой
точкеможно опред ели тьи з у равнени я:

                                             pI = (рК 1 + рК 2)/2                                       (13)

      О бы чно pI у ами ноки слот лежи т около рН = 6. Е сли ами ноки слота
и меет втору ю карбокси льну ю гру ппу , то ее и з оэ лектри ческая точка
смещ ена в область более ни з ки х з начени й рН , если втору ю ами ногру ппу –
в областьболеевы соки х значени й рН .
     В озможны еперез аряд ки ами ноки слот опи сы ваю тсяу равнени ями :
                        O                                                     O
                                                pK1                                          pK 2
      H3 N         CH   C       OH                            H 3N      CH    C     O


                   R                                                    R




                                            O                                            O
             pK2                                                 pK 3
                        H2 N         CH     C         O                      H2 N   CH   C          O


                                     R                                              R-

Страницы