ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
35
привести к тому , что химические превращения пойдут в нежелательном
направлении. Кислотность раствора может влиять на положение
максимума основной полосы поглощения и приводить к его уширению. В
современных исследованиях особое внимание уделяется изучению данной
проблемы . В работе [34] установлено уширение и сдвиг максимума полосы
поглощения в более длинноволновую область для катиона (рН <3) и аниона
( рН >7) цистеина. Авторы работы [35] выявили смещение максимума
поглощения тирозина также в длинноволновую область спектра при рН
больше 9,2 и показали , что спектры поглощения аминокислот при
совместном присутствии перекрываются. Невозможность раздельного
определения аминокислот по поглощению в УФ – области сделало
целесообразным использование варианта Фирорда.
Одним из основных источников погрешности определения показателя
поглощения аминокислот служит погрешность определения концентрации
исследуемого вещества. Для оптимальных значений абсорбционности
анализируемое вещество должно иметь концентрацию порядка 10
-4
моль/ л.
В целях повышения точности приготовления раствора исследуемый
раствор готовят методом последовательных разведений.
При спектрофотометрических исследованиях цвиттерлитов следует
обратить внимание на возможность образования ассоциатов аминокислот
благодаря водородным связям протонированных аминогрупп с
диссоциированными карбоксильными группами соседних молекул
цвиттерлита. Различными физико-химическими методами установлено
проявление в растворах аминокислот гидрофобных и гидрофильных
эффектов, обусловленных строением этих биомолекул [36,37]. Изменение
в окружении молекул цвиттерлита влияет на величину молярного
коэффициента поглощения, поэтому увеличение концентрации
аминокислоты выше определенного предела может привести к отклонению
от основного закона светопоглощения [34].
Время установления равновесия, а также время “выдержки” рабочих
растворов аминокислот влияет на оптические характеристики растворов
цвиттерлитов, в частности , может вызвать уменьшение интенсивности и
уширение максимума поглощения из-за изменения количества
поглощающих частиц, образования межмолекулярных и
внутримолекулярных водородных связей в растворах аминокислот или
перехода аминокислоты в мезомерную форму [13].
Таким образом, учитывая особенности поведения аминокислот в
водных растворах , необходимо рассмотреть причины , вызывающие
отклонения от основного закона светопоглощения. Особый интерес
представляет установление влияния рН среды, концентрации и времени
установления равновесия в водных растворах ароматических и
гетероциклических аминокислот на спектральные характеристики
растворов цвиттерлитов.
35 при вести к тому , что хи ми чески е превращ ени я пойд у т в нежелательном направлени и . К и слотность раствора может вли ять на положени е макси му ма основной полосы поглощ ени я и при вод и ть к его у ш и рени ю . В современны х и сслед овани ях особое вни мани е у д еляется и зу чени ю д анной проблемы . В работе[34] у становлено у ш и рени еи сд ви гмакси му ма полосы поглощ ени я в болеед ли нноволнову ю областьд лякати она (рН <3) и ани она (рН >7) ци стеи на. А вторы работы [35] вы яви ли смещ ени е макси му ма поглощ ени я ти рози на также в д ли нноволнову ю область спектра при рН больш е 9,2 и показали , что спектры поглощ ени я ами ноки слот при совместном при су тстви и перекры ваю тся. Н евоз можность разд ельного опред елени я ами ноки слот по поглощ ени ю в У Ф – области сд елало целесообразны м и спольз овани евари анта Ф и рорд а. О д ни м и з основны х и сточни ков погреш ности опред елени я показ ателя поглощ ени я ами ноки слот слу жи т погреш ностьопред елени я концентраци и и сслед у емого вещ ества. Д ля опти мальны х значени й абсорбци онности анали зи ру емое вещ ество д олжно и метьконцентраци ю поряд ка 10 -4 моль/л. В целях повы ш ени я точности при готовлени я раствора и сслед у емы й раствор готовят метод ом послед овательны х раз вед ени й . П ри спектроф отометри чески х и сслед овани ях цви ттерли тов след у ет обрати ть вни мани е на возможность образовани я ассоци атов ами ноки слот благод аря вод ород ны м связям протони рованны х ами ногру пп с д и ссоци и рованны ми карбокси льны ми гру ппами сосед ни х молеку л цви ттерли та. Разли чны ми ф и зи ко-хи ми чески ми метод ами у становлено проявлени е в растворах ами ноки слот ги д роф обны х и ги д роф и льны х э ф ф ектов, обу словленны х строени ем э ти х би омолеку л [36,37]. И зменени е в окру жени и молеку л цви ттерли та вли яет на вели чи ну молярного коэ ф ф и ци ента поглощ ени я, поэ тому у вели чени е концентраци и ами ноки слоты вы ш еопред еленного пред ела может при вести к отклонени ю от основного закона светопоглощ ени я[34]. В ремя у становлени я равновеси я, а также время “вы д ержки ” рабочи х растворов ами ноки слот вли яет на опти чески е характери сти ки растворов цви ттерли тов, в частности , может вы з вать у меньш ени е и нтенси вности и у ш и рени е макси му ма поглощ ени я и з-за и з менени я коли чества поглощ аю щ и х части ц, образовани я межмолеку лярны х и вну три молеку лярны х вод ород ны х связей в растворах ами ноки слот и ли переход а ами ноки слоты в мезомерну ю ф орму [13]. Т аки м образом, у чи ты вая особенности повед ени я ами ноки слот в вод ны х растворах, необход и мо рассмотреть при чи ны , вы з ы ваю щ и е отклонени я от основного закона светопоглощ ени я. О собы й и нтерес пред ставляет у становлени е вли яни я рН сред ы , концентраци и и времени у становлени я равновеси я в вод ны х растворах аромати чески х и гетероци кли чески х ами ноки слот на спектральны е характери сти ки растворов цви ттерли тов.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 33
- 34
- 35
- 36
- 37
- …
- следующая ›
- последняя »