Основные кристаллохимические категории. Кузьмичева Г.М. - 20 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

39
1. Простое вещество Yb под действием давления переходит из
СТCu (
γ=0.74) в СТα-Fe (γ=0.68). Высокое давление приводит к
изменению электронной конфигурации Yb (Yb
2+
Yb
3+
) c тремя
электронами в зоне проводимости. При этом происходит уменьшение
радиуса атома более чем на 10%.
2. При нормальном давлении атомы Be имеют электронную
конфигурацию 1s
2
2s
2
и являются сферическими. При воздействием
давления два s-электрона внедряются на 2p-уровни, и атомы
становятся несферическими, так как p-орбитали теперь вытянуты
вдоль направлений
±[100], ±[010], ±[001] (для ориентированного
атома). Несферические атомы могут лучше упаковываться в СТ
α-Fe
(пр. гр. Im3m) (Рис. 15).
Рис. 15. Взаимное расположение несферических атомов Be в
плоскостях (001) и (110) в кубической модификации высокого
давления (СТ
α-Fe).
3. Простое вещество
α-Ti (аналогично и Zr) при нормальном
давлении кристаллизуются в СТ Mg (
γ=0.74). Такое взаимное
расположение атомов имеет, по общему мнению, самый высокий
коэффициент заполнения пространства, но под действием давления
формируется так называемая фаза
ω-Ti с еще более высоким
коэффициентом заполнения пространства -
γ=0.77. Структура этой
40
фазы соответствует структурному типу AlB
2
- "TiTi
2
"
(пр. гр.
P6/mmm; атомы Al образуют простую гексагональную кладку - ПГК,
атомы В занимают все тригонально-призматические пустоты), в
котором все позиции заняты только одним сортом атомов. Две трети
атомов Ti (Zr) становятся меньше, чем оставшаяся треть, что делает
возможным увеличение коэффициента заполнения пространства.
4.
Соединение SnTe с металлической проводимостью под
действием высокого давления переходит из СТ NaCl (пр. гр. Fm3m;
КЧ Na,Cl=6) в СТGeS (пр. гр. Pbnm; КЧGe,S=4). В процессе этого
превращения не только уменьшаются координационные числа
атомов, но изменяются свойства: электрическое сопротивление SnTe
увеличивается на 360%.
Итак,
полиморфизм - это одно из основных свойств
кристаллического вещества, заключающееся в приспособлении его
структуры к изменяющимся условиям внешней среды.
2.6. ПОЛИТИПИЗМ (Баумхауер, 1912 г)
Некоторые твердые тела кристаллизуются в более чем одной
модификациях, химически и кристаллографически подобных, но
отличающихся одним из размеров элементарной ячейки (обычно
параметром
с). Это явление, которое можно рассмотривать как
полиморфизм в одном измерении, называется
политипизмом
(политипией). Политипизм обычно демонстрируют твердые тела,
имеющие плотноупакованные структуры и слоистые структуры,
причем политипы имеют одинаковую первую координационную
сферу.
Политипы составлены структурными ячейками, одинаковыми в
двух измерениях (слоях) и упакованными друг над другом. Из-за
структурной идентичности составляющих слоев политипы данного
твердого тела имеют одинаковые размеры элементарной ячейки в
                                 39                                                                 40
   1. Простое вещество Yb под действием давления переходит из     фазы соответствует структурному типу AlB2 - "TiTi2" (пр. гр.
СТCu (γ=0.74) в СТα-Fe (γ=0.68). Высокое давление приводит к      P6/mmm; атомы Al образуют простую гексагональную кладку - ПГК,
изменению электронной конфигурации Yb (Yb2+→Yb3+) c тремя         атомы В занимают все тригонально-призматические пустоты), в
электронами в зоне проводимости. При этом происходит уменьшение   котором все позиции заняты только одним сортом атомов. Две трети
радиуса атома более чем на 10%.                                   атомов Ti (Zr) становятся меньше, чем оставшаяся треть, что делает
   2. При нормальном давлении атомы Be имеют электронную          возможным увеличение коэффициента заполнения пространства.
конфигурацию 1s22s2 и являются сферическими. При воздействием        4. Соединение SnTe с металлической проводимостью под
давления два s-электрона внедряются на 2p-уровни, и атомы         действием высокого давления переходит из СТ NaCl (пр. гр. Fm3m;
становятся несферическими, так как p-орбитали теперь вытянуты     КЧ Na,Cl=6) в СТGeS (пр. гр. Pbnm; КЧGe,S=4). В процессе этого
вдоль направлений ±[100], ±[010], ±[001] (для ориентированного    превращения не только уменьшаются координационные числа
атома). Несферические атомы могут лучше упаковываться в СТα-Fe    атомов, но изменяются свойства: электрическое сопротивление SnTe
(пр. гр. Im3m) (Рис. 15).                                         увеличивается на 360%.
                                                                     Итак, полиморфизм - это одно из основных свойств
                                                                  кристаллического вещества, заключающееся в приспособлении его
                                                                  структуры к изменяющимся условиям внешней среды.

                                                                                  2.6. ПОЛИТИПИЗМ (Баумхауер, 1912 г)
                                                                     Некоторые твердые тела кристаллизуются в более чем одной
                                                                  модификациях, химически и кристаллографически подобных, но
                                                                  отличающихся одним из размеров элементарной ячейки (обычно
      Рис. 15. Взаимное расположение несферических атомов Be в    параметром с). Это явление, которое можно рассмотривать как
   плоскостях (001) и (110) в кубической модификации высокого     полиморфизм в одном измерении, называется политипизмом
                        давления (СТα-Fe).                        (политипией). Политипизм обычно демонстрируют твердые тела,
                                                                  имеющие плотноупакованные структуры и слоистые структуры,
    3. Простое вещество α-Ti (аналогично и Zr) при нормальном     причем политипы имеют одинаковую первую координационную
давлении кристаллизуются в СТ Mg (γ=0.74). Такое взаимное         сферу.
расположение атомов имеет, по общему мнению, самый высокий           Политипы составлены структурными ячейками, одинаковыми в
коэффициент заполнения пространства, но под действием давления    двух измерениях (слоях) и упакованными друг над другом. Из-за
формируется так называемая фаза ω-Ti с еще более высоким          структурной идентичности составляющих слоев политипы данного
коэффициентом заполнения пространства - γ=0.77. Структура этой    твердого тела имеют одинаковые размеры элементарной ячейки в