Основные кристаллохимические категории. Кузьмичева Г.М. - 18 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

35
можно отнести за счет увеличения коэффициента заполнения
пространства
γ, которое в большинстве случаев соответствует
увеличению координационного числа (КЧ) атомов.
Коэффициент заполнения пространства простых веществ не
зависит от фактических размеров атомов, а зависит только от
взаимного расположения атомов в элементарной ячейке, то есть от
атомно-кристаллической структуры (Табл. 1).
ТАБЛИЦА 1. Коэффициенты заполнения пространства (γ) для
некоторых простых веществ
Вещество Структурный
тип
c/a
γ
Сu Cu 0.74
Mg Mg 1.63 0.74
α-Fe α-Fe (α-W)
0.68
Zn Mg 1.86 0.65
β-Sn β-Sn
0.535
α-U α-U
0.534
α-Po α-Po
0.523
Bi As 2.60 0.446
As As 2.80 0.385
Te Se 0.364
C (алмаз) C (алмаз) 0.340
C
(графит)
C (графит) 0.171
Коэффициент заполнения пространства бинарных соединений
изменяется в зависимости от отношения атомных (ионных) радиусов
36
их компонент
ε=r/R (r- радиус катиона, R- радиус аниона). В общем
случае кривая заполнения пространства содержит три участка,
отвечающие трем возможным случаям касания атомов (Рис. 14).
Рис. 14. Диаграмма зависимости γ от ε=r/R для бинарных соединений
СТ NaCl, CsCl, ZnS, CaF
2
, TiO
2
, SiO
2
Например: СТNaCl с
ε=r
Na
/R
Cl
: γ=[4(4π/3)(r
Na
3
+R
Cl
3
)]/a
3
Касание Na-Na, a=2
√2r
Na
: γ
Na-Na
=[
π/(3√2)][(ε
3
+1)/
ε
3
]
Касание Na-Cl, a=2(r
Na
+R
Cl
):
γ
Na-Cl
=(2
π/3)[(ε
3
+1)/(
ε+1)
3
]
Касание Cl-Cl, a=2
√2r
Cl
: γ
Cl-Cl
=[
π/(3√2)](ε
3
+1)
В пределах определенных интервалов изменения параметра
ε
увеличение заполнения пространства может быть получено путем
смены структурного типа, в результате которой атомы приобретают
большие координационные числа.
Применение диаграмм зависимости
γ от ε для точного
предсказания структур фаз высокого давления ограничивается
следующими соображениями: 
                                35                                                                  36
можно отнести за счет увеличения коэффициента заполнения          их компонент ε=r/R (r- радиус катиона, R- радиус аниона). В общем
пространства γ, которое в большинстве случаев соответствует       случае кривая заполнения пространства содержит три участка,
увеличению координационного числа (КЧ) атомов.                    отвечающие трем возможным случаям касания атомов (Рис. 14).
   Коэффициент заполнения пространства простых веществ не
зависит от фактических размеров атомов, а зависит только от
взаимного расположения атомов в элементарной ячейке, то есть от
атомно-кристаллической структуры (Табл. 1).

     ТАБЛИЦА 1. Коэффициенты заполнения пространства (γ) для
некоторых простых веществ

   Вещество    Структурный       c/a              γ
                    тип
      Сu            Cu                           0.74
      Mg            Mg           1.63            0.74             Рис. 14. Диаграмма зависимости γ от ε=r/R для бинарных соединений
     α-Fe       α-Fe (α-W)                       0.68                             СТ NaCl, CsCl, ZnS, CaF2, TiO2, SiO2
      Zn            Mg           1.86            0.65
     β-Sn          β-Sn                         0.535             Например: СТNaCl с ε=rNa/RCl: γ=[4(4π/3)(rNa3+RCl3)]/a3
      α-U           α-U                         0.534
     α-Po          α-Po                         0.523             Касание Na-Na, a=2√2rNa: γNa-Na=[π/(3√2)][(ε3+1)/ε3]
       Bi           As           2.60           0.446             Касание Na-Cl, a=2(rNa+RCl):γNa-Cl=(2π/3)[(ε3+1)/(ε+1)3]
      As            As           2.80           0.385             Касание Cl-Cl, a=2√2rCl: γCl-Cl=[π/(3√2)](ε3+1)
       Te            Se                         0.364
   C (алмаз)     C (алмаз)                      0.340                В пределах определенных интервалов изменения параметра ε
       C        C (графит)                      0.171             увеличение заполнения пространства может быть получено путем
   (графит)                                                       смены структурного типа, в результате которой атомы приобретают
                                                                  большие координационные числа.
     Коэффициент заполнения пространства бинарных соединений         Применение диаграмм зависимости γ от ε для точного
изменяется в зависимости от отношения атомных (ионных) радиусов   предсказания структур фаз высокого давления ограничивается
                                                                  следующими соображениями:

Страницы