Основные кристаллохимические категории. Кузьмичева Г.М. - 35 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

69
уравнению
Хоппе: (α/ρ
м
)
2
+
α=1.81; ρ
м
- средневзвешенное
координационное число для структурных единиц компонентов.
5. Величина R может быть заимствована из экспериментальных
структурных данных либо в случае отсутствия последних рассчитана
по табличным ионным радиусам Шеннона-Превитта. Однако расчет
по величинам ионных радиусовв в некоторых случаях может
привести к существенной ошибке (например, в случае смешанного
типа связи в компонентах).
Поэтому величина ∆R/R может быть
рассчитана по формуле:
∆R/R =(V
2
1/3
-V
1
1/3
)/(x
1
V
1
1/3
+x
2
V
2
1/3
); V
1
и V
2
- объемы элементарных ячеек. Такой расчет будет более
корректным только в случае, если компоненты изоструктурны.
6. с- эмпирический коэффициент. Величина
с может быть взята из
графика (Рис. 18).
Рис. 18. Зависимость параметра с от характера химической
связи: 1-галогениды, 2-оксиды, 3-халькогениды A
II
B
IV
, 4-
халькогениды A
III
B
V
, 5- карбиды, 6- металлы.
7. Степень ионности связи может быть оценена по уравнениям. В
Табл. 2 дана сводка рассчитанных величин
ε для некоторых
соединений.
70
Таблица 2. Степени ионности (
ε) ряда кристаллов
Кристалл
ε
Кристалл
ε
Кристалл
ε
CТ NaCl
CТ CsCl
СТ СdI
2
LiF 0.82 TlCl 0.68 MgBr
2
0.52
LiCl 0.78 TlBr 0.61 СaBr
2
0.66
LiBr 0.72 TlI 0.58 MgI
2
0.50
LiI 0.69
CТ ZnS(c)
СaI
2
0.64
NaF 0.84 CuCl 0.56 СdI
2
0.36
NaCl 0.81 CuBr 0.48
СТ СaF
2
NaBr 0.75 CuI 0.45 СaF
2
0.78
NaI 0.73 AgI 0.42 SrF
2
0.82
KF 0.91 ZnS 0.24 CdF
2
0.59
KCl 0.90 ZnSe 0.22 SrCl
2
0.78
KBr 0.85 ZnTe 0.21
анти-СaF
2
KI 0.83 HgS 0.14 Li
2
O 0.50
AgF 0.63 HgSe 0.11 Na
2
S 0.48
AgCl 0.53 HgTe 0.07
СТ Cu
2
S
AgBr 0.45
CТZnS(в)
Cu
2
S 0.18
MgO 0.44 BeO 0.32 Cu
2
Se 0.17
CaO 0.47 ZnO 0.32
СТ Cu
2
O
SrO 0.51
СТ TiO
2
Cu
2
O 0.26
BaO 0.54 MgF
2
0.68 Ag
2
O 0.24
FeO 0.27 ZnF
2
0.57
СТAl
2
O
3
MnO 0.38 SnO
2
0.22 Al
2
O
3
0.32
CoO 0.27 PbO
2
0.20 Cr
2
O
3
0.32
NiO 0.27
СТ SiO
2
CdO 0.29 SiO
2
0.25 
                                  69                                                                70
уравнению Хоппе: (α/ρм)2+α=1.81; ρм - средневзвешенное                 Таблица 2. Степени ионности (ε) ряда кристаллов
координационное число для структурных единиц компонентов.
   5. Величина R может быть заимствована из экспериментальных         Кристалл      ε     Кристалл      ε    Кристалл      ε
структурных данных либо в случае отсутствия последних рассчитана       CТ NaCl            CТ CsCl            СТ СdI2
по табличным ионным радиусам Шеннона-Превитта. Однако расчет        LiF           0.82   TlCl        0.68    MgBr2       0.52
по величинам ионных радиусовв в некоторых случаях может             LiCl          0.78   TlBr        0.61    СaBr2       0.66
привести к существенной ошибке (например, в случае смешанного       LiBr          0.72   TlI         0.58    MgI2        0.50
типа связи в компонентах). Поэтому величина ∆R/R может быть         LiI           0.69   CТ ZnS(c)           СaI2        0.64
рассчитана по формуле: ∆R/R =(V21/3-V11/3)/(x1V11/3+x2V21/3); V1    NaF           0.84   CuCl        0.56    СdI2        0.36
и V2 - объемы элементарных ячеек. Такой расчет будет более          NaCl          0.81   CuBr        0.48    СТ СaF2
корректным только в случае, если компоненты изоструктурны.
                                                                    NaBr          0.75   CuI         0.45    СaF2        0.78
   6. с- эмпирический коэффициент. Величина с может быть взята из
                                                                    NaI           0.73   AgI         0.42    SrF2        0.82
графика (Рис. 18).
                                                                    KF            0.91   ZnS         0.24    CdF2        0.59
                                                                    KCl           0.90   ZnSe        0.22    SrCl2       0.78
                                                                    KBr           0.85   ZnTe        0.21    анти-СaF2
                                                                    KI            0.83   HgS         0.14    Li2O        0.50
                                                                    AgF           0.63   HgSe        0.11    Na2S        0.48
                                                                    AgCl          0.53   HgTe        0.07    СТ Cu2S
                                                                    AgBr          0.45   CТZnS(в)            Cu2S        0.18
                                                                    MgO           0.44   BeO         0.32    Cu2Se       0.17
                                                                    CaO           0.47   ZnO         0.32    СТ Cu2O
                                                                    SrO           0.51   СТ TiO2             Cu2O        0.26
                                                                    BaO           0.54   MgF2        0.68    Ag2O        0.24
                                                                    FeO           0.27   ZnF2        0.57    СТAl2O3
        Рис. 18. Зависимость параметра с от характера химической
                                                                    MnO           0.38   SnO2        0.22    Al2O3       0.32
      связи: 1-галогениды, 2-оксиды, 3-халькогениды AIIBIV, 4-
                                                                    CoO           0.27   PbO2        0.20    Cr2O3       0.32
            халькогениды AIIIBV, 5- карбиды, 6- металлы.
   7. Степень ионности связи может быть оценена по уравнениям. В    NiO           0.27   СТ SiO2
Табл. 2 дана сводка рассчитанных величин ε для некоторых            CdO           0.29   SiO2        0.25
соединений.

Страницы