Основные кристаллохимические категории. Кузьмичева Г.М. - 33 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МИРЭА | Москва

Составители: 

Рубрика: 

65
зависимости (Рис. 16) для эквимолярного состава
∆S
кол
0.5
, которая
имеет прямолинейный вид (
∆S
кол
0.5
=2.7250(
∆R/R
1
).
Рис. 16. Зависимость ∆S
кол
от величины ∆R/R
1
Для других составов предполагается зависимость в виде
∆S
кол
=x
1
x
2
∆S
кол
0.5
.
3.3.2. ЭНТАЛЬПИЯ СМЕШЕНИЯ
При использовании приближения ∆S
см
=∆S
конф
ид
твердые
растворы в зависимости от значения
∆H
см
относят к идеальным
(
∆H
см
=0), регулярным (∆H
см
=x
1
x
2
Q
см
, величина энергии смешения
Q
см
не зависит от состава) и субругулярным (величина Q
см
зависит
от состава). Величины
∆H
см
и Q
см
всегда положительны, и они
всегда увеличивают значение
∆G
см
. Следовательно, чем больше
∆H
см
, тем меньше вероятность образования твердого раствора.
На Рис. 17 показано несколько вариантов соотношения отдельных
функций смешения (в зависимости от состава двухкомпонентной
66
системы) в субсолидусной области (т.е. при повышенных
температурах) и соответствующие им типы диаграмм состояния.
Рис. 17. Соотношения между термодинамическими функциями
смешения и типами диаграмм состояния
а.
∆H
см
>0, ∆H
см
< T∆S
см
и ∆G
см
< 0 - непрерывные твердые
растворы при повышенных температурах и область несмесимости
при более низких температурах;
б.
∆G
см
имеет ω - образную форму с двумя перегибами - распад
твердых растворов при температуре эвтектики на две фазы, составы
которых определяются положением минимумов кривой
∆G
см
;
в.
∆H
см
>0, ∆H
см
> T∆S
см
и ∆G
см
>0 - диаграмма состояния с
простой эвтектикой, без взаимной растворимости компонентов в
твердом состоянии.
Заметим, что величина
∆H
см
возрастает от варианта а к варианту
в, т.е. чем больше ∆H
см
(в предположении, что ∆H
см
зависит только 
                                 65                                                                  66
зависимости (Рис. 16) для эквимолярного состава ∆Sкол0.5, которая    системы) в субсолидусной области (т.е. при повышенных
имеет прямолинейный вид (∆Sкол0.5=2.7250(∆R/R1).                     температурах) и соответствующие им типы диаграмм состояния.




          Рис. 16. Зависимость ∆Sкол от величины ∆R/R1
                                                                         Рис. 17. Соотношения между термодинамическими функциями
  Для других составов      предполагается   зависимость   в   виде   смешения и типами диаграмм состояния
∆Sкол=x1x2 ∆Sкол0.5.
                                                                         а. ∆Hсм >0, ∆Hсм < T∆Sсм и ∆Gсм < 0 - непрерывные твердые
                3.3.2. ЭНТАЛЬПИЯ СМЕШЕНИЯ                            растворы при повышенных температурах и область несмесимости
   При использовании приближения         ∆Sсм=∆Sконфид твердые       при более низких температурах;
растворы в зависимости от значения ∆Hсм относят к идеальным              б. ∆Gсм имеет ω - образную форму с двумя перегибами - распад
(∆Hсм=0), регулярным (∆Hсм=x1x2Qсм, величина энергии смешения        твердых растворов при температуре эвтектики на две фазы, составы
Qсм не зависит от состава) и субругулярным (величина Qсм зависит     которых определяются положением минимумов кривой ∆Gсм;
от состава). Величины ∆Hсм и Qсм всегда положительны, и они              в. ∆Hсм >0, ∆Hсм > T∆Sсм и ∆Gсм >0 - диаграмма состояния с
всегда увеличивают значение ∆Gсм. Следовательно, чем больше          простой эвтектикой, без взаимной растворимости компонентов в
∆Hсм, тем меньше вероятность образования твердого раствора.          твердом состоянии.
   На Рис. 17 показано несколько вариантов соотношения отдельных         Заметим, что величина ∆Hсм возрастает от варианта а к варианту
функций смешения (в зависимости от состава двухкомпонентной          в, т.е. чем больше ∆Hсм (в предположении, что ∆Hсм зависит только

Страницы