Аналитическая химия и физико-химические методы анализа. Лебедева М.И. - 143 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

ртутью, 5 – проводники к внешнему источнику
постоянного тока, 6 – насыщенный каломельный электрод,
7 – пробка из пористого стекла
Рис. 10.5 Электролитическая ячейка, электроды
На рис. 10.5 показаны электролитическая ячейка (а), ртутный капающий электрод (б), твердый ин-
дикаторный электрод (в). Рабочий электрод, как правило, имеет очень малую поверхность по сравне-
нию с поверхностью электрода сравнения – это микроэлектрод, который может быть изготовлен из
твердого материала (Рt, Ag, Аu, графит специальной обработки и др.) или в виде ртутной капли, выте-
кающей из капилляра. Ртутный капающий электрод в качестве рабочего микроэлектрода используют
широко при полярографическом анализе веществ, восстанавливающихся в области потенциалов
)0,2()2,0( −+ K B в щелочной и нейтральной средах и )0,1()3,0(
−
+
K B в кислой среде относительно насы-
щенного каломельного электрода. Из стеклянного резервуара по гибкому шлангу ртуть поступает в
стеклянный капилляр, из которого со скоростью, регулируемой высотой ртутного столба и диаметром
капилляра, 1 – 10 капель в 1 с, подается в анализируемый раствор. Постоянно обновляющаяся поверх-
ность ртутной капли, а также высокое перенапряжение выделения водорода, позволяющее электрохи-
мически восстанавливать на таком электроде ионы металлов, расположенных в ряду напряжений левее
водорода, делают ртутный капающий электрод одним из наиболее широко используемых. Однако рабо-
та с таким электродом требует тщательного соблюдения всех мер, предусмотренных правилами техники
безопасности при работе со ртутью: электролизер с ртутным капающим электродом должен быть уста-
новлен в эмалированную или пластмассовую кювету; во время хранения металлическая ртуть должна
находиться в плотно закрытых сосудах или под слоем водного раствора, так как пары ртути очень ток-
сичны; при случайном разбрызгивании капли ртути следует немедленно собрать амальгамированными
медными пластинками, а загрязненную поверхность протереть 20-процентным раствором FeCl
3
, затем
смыть водой; отработанную ртуть необходимо хранить в толстостенных банках; категорически запре-
щается выливать ртуть в раковину!
Недостатки использования ртутного капающего электрода:
1 ядовитость (особенно паров ртути);
2 осцилляция;
3 невозможность использования электрода при потенциалах более
3,0
+
В.
Конструктивно твердые электроды более удобны и безопасны, чем ртутные, но область их исполь-
зования ограничена )3,0()0,1(
+
− K В. Так, платиновый электрод пригоден для работы при более положи-
тельных значениях потенциала, чем ртутный, но граница отрицательных значений потенциала опреде-
ляется значительно меньшим значением потенциала выделения водорода из водных растворов. Твердые
электроды представляют собой проволочки или стержни, запаянные в стеклянные трубки. Рабочая по-
верхность такого электрода приблизительно 0,2 см
2
. Твердые электроды во время работы приводятся во
вращение мотором. Каждый раз перед началом работы такой электрод следует промывать раствором
HNO
3
(1:1), а затем многократно дистиллированной водой.
Электродом сравнения может быть слой ртути с большой поверхностью, который находится непо-
средственно на дне электролитического сосуда. Такой электрод сравнения называют внутренним.
Внешний электрод сравнения (каломельный, хлорсеребряный и др.) электролитическим ключом соеди-

Страницы