Аналитическая химия и физико-химические методы анализа. Лебедева М.И. - 144 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

няется с анализируемым раствором. Потенциал внутреннего электрода сравнения подвержен влиянию
состава анализируемого раствора, тогда как для внешнего электрода он остается неизменным.
Электролитическая ячейка, блок питания и блок – регистратор вольтамперной кривой основные уз-
лы полярографа. В полярографах различных типов плавно изменяющееся с определенной скоростью (до
нескольких сотых вольта в 1 с) напряжение подается на ячейку от механического делителя напряжения.
Возникающий в ячейке ток после соответствующих преобразований регистрирует специальное устрой-
ство. В полярографах современных моделей ППТ-1, ПУ-1, LP-7, П-7е, ОН-101, ОН-105 и др. имеется
записывающее устройство – в ходе анализа полярограмма записывается пером на диаграммной ленте,
которая перемещается вертикально синхронно с подаваемым напряжением. Отклонение пера по гори-
зонтали пропорционально току ячейки. В полярографах старых конструкций (LP-60 и др.) регистрация
тока была визуальной или фотографической.
10.9 АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ
Полярографический метод анализа широко используют для индикации точки эквивалентности при
титровании. Поскольку регистрируемым аналитическим сигналом при этом является ток, такое титро-
вание называют амперометрическим. Амперометрическое титрование проводят при потенциале, соот-
ветствующем предельному диффузионному току деполяризатора – одного из участников химической
реакции, и регистрируют изменение тока в ходе титрования. По кривой зависимости ток – объем тит-
ранта находят точку эквивалентности. Амперометрическое титрование возможно при использовании
химической реакции, отвечающей требованиям титриметрии, в ходе которой в объеме раствора изменя-
ется содержание полярографически активного компонента, а ,следовательно, в соответствии с уравне-
нием Ильковича, предельный ток его электрохимического восстановления или окисления.
При амперометрическом титровании следует особое внимание уделять выбору полярографического
фона, учитывая возможные побочные химические реакции, связанные с изменением равновесия хими-
ческой реакции титрования и состояния ионов определяемого вещества и титранта в растворе.
Перед выполнением амперометрического титрования необходимо на амперометрической установке
зарегистрировать вольтамперную кривую электрохимически активного компонента. По этой кривой
выбирают потенциал для титрования, соответствующий участку предельного диффузионного тока.
Аналитические возможности метода амперометрического титрования широки. Этим методом мож-
но определять практически все элементы периодической системы и большое число органических со-
единений, используя реакции осаждения, комплексообразования, окисления – восстановления и ки-
слотно-основного взаимодействия. Основным достоинством метода является высокая избирательность:
подбором потенциала достигают условий, при которых в электрохимической реакции участвует только
одно вещество из многокомпонентной смеси – участник химической реакции. Нижний предел опреде-
ляемых концентраций 10
–6
M. Воспроизводимость результатов значительно лучше, чем в методе поля-
рографического анализа, поскольку регистрируют изменение тока в ходе титрования. По этой же при-
чине отпадает необходимость удалять из раствора кислород и подавлять полярографические максиму-
мы. Метод прост и не требует сложной дорогостоящей аппаратуры (титрование может быть проведено
на любой полярографической установке).
Принципиальная схема амперометрической установки такая же, как полярографической, но аппара-
турное оформление ее может быть существенно упрощено. Амперометрическая установка может быть
собрана непосредственно на лабораторном столе из доступных и недорогих приборов. В комплект уста-
новки должны входить: источник постоянного тока (сухой элемент, аккумулятор), вольтметр постоян-
ного тока, микроамперметр постоянного тока чувствительностью 10
–6
– 10
–9
A/деление, потенциометр
или магазин переменного сопротивления примерно на 1 кОм, магнитная мешалка, электромотор, в слу-
чае, если используется вращающий индикаторный электрод, электрохимическая ячейка, включающая
сосуд для титрования (это может быть химический стакан небольшой вместимости), микробюретку и
систему электродов. Такого типа установка изображена на рис. 10.6.
В установках с одним поляризованным электродом в качестве индикаторного применяют ртутный
капающий или твердый вращающийся микроэлектрод (Pt, Au, Ti, W, графит, углеситалл и др.). Ртут-
ный капающий электрод пригоден для титрования по току электрохимического восстановления, так как
его можно использовать в интервале

Страницы