Аналитическая химия. Лебедева М.И. - 24 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

1,0
100
502,0
общ
HClHCl
c
=
⋅
==
V
Vc
c
моль/дм
3
;
5,13lg7,486pH ;1048,7
108,1
1,010
]H[
6
5
14
=−=⋅=
⋅
⋅
=
−
−
−
+
.
По формуле (3.4) рассчитаем рН, когда оттитровано 49,9 см
3
NH
4
OH:
[]
7,44;pOH ;106,3
9,99
9,492,0
9,99
1,02,0
108,1
OH
8
5
c
o
o
=⋅=
⋅
⋅
⋅⋅
==
−
−
−
c
c
K
56,6pOH14pH
=
−
=
.
Рассчитаем рН, когда оттитровано 50,1 см
3
:OHNH
4
[]
[
]
70,3HlgpH ;102
1,100
1,02,0
H
4
HCl
=−=⋅=
⋅
==
+−+
c
.
Скачок титрования составляет (3,70…6,56).
3.7. Ошибки кислотно-основного титрования
Результаты определения содержания какого-либо компонента при проведении количественного анализа всегда от-
личаются от его истинного значения. Эти ошибки могут быть как случайными, так и систематическими и имеют различ-
ную природу.
1. Субъективные ошибки
обусловлены несовершенством измерительных приборов и глаза, неточностью взвешива-
ния. Для уменьшения этих ошибок следует пользоваться градуированной измерительной посудой (бюретки, пипетки,
мерные колбы и т.д.). Расход титранта в бюретке должен быть не менее 15…25 см
3
.
2. Индикаторные ошибки.
Иногда индикаторную ошибку титрования называют просто ошибкой титрования, т.е.
величина, найденная в конечной точке, за вычетом величины, отвечающей точке эквивалентности. Такое определение
универсально и справедливо для всех титриметрических методов. Эти ошибки обусловлены тем, что титрование должно
быть закончено при pH = 7, а практически при использовании индикаторов оно заканчивается либо в кислой, либо в ще-
лочной средах.
Водородная (протонная) ошибка титрования обусловлена недотитрованием сильной кислоты сильной щёлочью
+
нед
H или перетитрованием сильного основания сильной кислотой
+
пер
H . Эта ошибка обусловлена присутствием H
+
-ионов
в конечной точке титрования. При титровании сильной кислоты (0,1 н HCl) сильным основанием (0,1 н NaOH) с метило-
вым оранжевым с pT = 4, титрование заканчивается при pH = 4 (в кислой среде). При начальном объёме V
1
и конечном
объёме V
2
%100
н
10
Н
1
2
рТ
% нед
⋅=
−
+
V
V
. (3.12)
Гидроксильная ошибка обусловлена недотитрованием сильного основания сильной кислотой (отрицательная ошиб-
ка) или перетитрованием сильной кислоты сильным основанием (положительная ошибка).
Кислотная ошибка обусловлена присутствием в растворе недотитрованной слабой кислоты в КТТ
n
n
X
%100
а
′
= ,
(3.13)
где
n
′
– количество недотитрованной слабой кислоты; n – общее количество кислоты в растворе. В упрощённых расчётах
используют формулу
%10010
рТр
а
к
⋅=
−К
X , (3.14)
где
к
p
к
10
K
K
−
= ; pH в КТТ = pT.
Основная ошибка – обусловлена присутствием в растворе недотитрованного слабого основания в КТТ
в
в
в
%100
n
n
X
′
= , (3.15)
где
в
n
′
– количество недотитрованного слабого основания;
в
n – общее количество слабого основания. Приближённая
формула для расчёта основной ошибки

Страницы