Электрохимические методы в лабораторном практикуме по физико-химическим методам анализа. Луцик В.И - 42 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТвГТУ | Тверь

Составители: 

Рубрика: 

42
диента концентрации). Поэтому величину i
g
, регистрируют при условии све-
дения к минимуму миграционного тока. С этой целью в раствор добавляют
значительный избыток (до 1000-кратного) фонового электролита, и измере-
ние проводят в отсутствие перемешивания.
Чтобы избежать влияния растворенного кислорода, его удаляют про-
дувкой азота или химическими методами. Поверхностно-активные вещества
(например, желатин) предохраняют от появления на
полярограммах макси-
мумов.
Правильно записанная постояннотоковая полярограмма имеет вид кри-
вой, представленной на рис. 1. Там же показано, как графически определять
предельный ток i
g
.
Рис.4.1. Постояннотоковая полярограмма и её важ-
нейшие характеристики:
g
i - сила предельного тока, Е
1/2
-
потенциал полуволны.
Для качественного анализа сравнивают экспериментальные значения
Е
1/2
с табличными, полученными в идентичных условиях, или записанными в
присутствии того же фона для известных катионов. При количественном
анализе обычно пользуются заранее построенным калибровочным графиком
в координатах "h – концентрация ионов". Чувствительность постояннотоко-
вой полярографии ограничена силой тока заряда двойного электрического
слоя - ДЭС (конденсаторного тока), который для ртутного капающего элек-
трода достигает 10
-7
А. Кроме того, волны с величинами Е
1/2
, отличающимися
менее, чем на 100 мВ, остаются неразделёнными (низкая разрешающая спо-
собность метода).
Значительно лучшими аналитическими характеристиками обладает пе-
ременнотоковая полярография: минимальная определяемая концентрация
5⋅10
–8
моль/дм
3
(вместо 10
–5
) и разрешение ~ 40 мВ. В этом методе при ли-
нейной развёртке напряжения, подаваемого на ячейку, его моделируют пе-
ременной составляющей с амплитудой до 60 мВ (например, по синусоидаль-
ному закону). При этом ток в цепи электролизера имеет три составляющих:
диффузионный ток, связанный с электродной реакцией, протекающей под
воздействие медленно меняющегося напряжения; ток
заряда-разряда ДЭС

Страницы