Лабораторный практикум по общей и неорганической химии. Часть I. Ляндзберг Р.А - 61 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

КамчатГТУ | Петропавловск-Камчатский

Составители: 

Рубрика: 

На второй ступени диссоциации идет распад комплекс-
ных ионов. Комплексные ионы обладают различной устой-
чивостью, и процесс их распада можно рассматривать как
диссоциацию слабого электролита в растворе и количествен-
но характеризовать ее с помощью константы равновесия, на-
зываемой в данном случае константой нестойкости (К
нест
).
Например, для комплексного иона
[Cu(NH
3
)
4
]
2+
имеем:
[Cu(NH
3
)
4
]
2+
↔ Cu
2+
+ 4NH
3
,
К
нест
=
[
]
[]
[]
{}
+
+
2
43
4
3
2
)Cu(NH
NHCu
Чем меньше величина константы нестойкости, тем проч-
нее комплексный ион.
Если в системе имеются два комплекса, то равновесие
реакции смещается в сторону образования комплекса с более
устойчивой внутренней сферой. Например, в реакции
[Ag(NH
3
)
2
]Cl + 2KCN ↔ K[Ag(CN)
2
] + KCl + 2NH
3
К
нест
= 6,8 ⋅ 10
–8
К
нест
= 1 ⋅ 10
–21
равновесие смещено в сторону образования комплекса
K
[Ag(CN)
2
].
Комплексные соединения с неустойчивой внутренней
сферой относятся к комплексам типа
двойных солей. К двой-
ным солям относятся: соль Мора (NH
4
)
2
SO
4
· FeSO
4
· 6H
2
O,
двойной хлорид калия и меди 2KCl · CuCl
2
· 2H
2
O и многие
другие. В отличие от комплексных соединений двойные соли
диссоциируют в растворах с образованием всех ионов, из ко-
торых они состоят. Например, комплексный ион
[Mg(NH
3
)
4
]
2+
диссоциирует полностью, т. е. равновесие реакции
[Mg(NH
3
)
4
]
2+
→ Mg
2+
+ 4 NH
3
сдвинуто вправо, поэтому в растворах таких солей, как
4NH
3
⋅ MgCl
2
или NaAl(SO
4
)
2
, комплексные ионы отсутствуют:
4NH
3
⋅ MgCl
2
→ 4NH
3
+ Mg
2+
+ 2Cl
–
,
NaAl(SO
4
)
2
→ Na
+
+ Al
3+
+ 2SO
4
2–
Таким образом, различие между комплексными соедине-
ниями и двойными солями заключается в устойчивости внут-
ренней координационной сферы.
61
    На второй ступени диссоциации идет распад комплекс-
ных ионов. Комплексные ионы обладают различной устой-
чивостью, и процесс их распада можно рассматривать как
диссоциацию слабого электролита в растворе и количествен-
но характеризовать ее с помощью константы равновесия, на-
зываемой в данном случае константой нестойкости (Кнест).
Например, для комплексного иона [Cu(NH3)4]2+ имеем:
               [Cu(NH3)4]2+ ↔ Cu2+ + 4NH3,
                          [        ]
                            Cu 2 + [NH 3 ]
                                          4

                   Кнест =
                          {[Cu(NH3 ) 4 ]2+  }
    Чем меньше величина константы нестойкости, тем проч-
нее комплексный ион.
    Если в системе имеются два комплекса, то равновесие
реакции смещается в сторону образования комплекса с более
устойчивой внутренней сферой. Например, в реакции
     [Ag(NH3)2]Cl + 2KCN ↔ K[Ag(CN)2] + KCl + 2NH3
     Кнест = 6,8 ⋅ 10–8       Кнест = 1 ⋅ 10–21
равновесие смещено в сторону образования комплекса
K[Ag(CN)2].
    Комплексные соединения с неустойчивой внутренней
сферой относятся к комплексам типа двойных солей. К двой-
ным солям относятся: соль Мора (NH4)2SO4 · FeSO4 · 6H2O,
двойной хлорид калия и меди 2KCl · CuCl2 · 2H2O и многие
другие. В отличие от комплексных соединений двойные соли
диссоциируют в растворах с образованием всех ионов, из ко-
торых они состоят. Например, комплексный ион [Mg(NH3)4]2+
диссоциирует полностью, т. е. равновесие реакции
               [Mg(NH3)4]2+ → Mg2+ + 4 NH3
сдвинуто вправо, поэтому в растворах таких солей, как
4NH3 ⋅ MgCl2 или NaAl(SO4)2, комплексные ионы отсутствуют:
              4NH3 ⋅ MgCl2 → 4NH3 + Mg2+ + 2Cl–,
               NaAl(SO4)2 → Na+ + Al3+ + 2SO42–
    Таким образом, различие между комплексными соедине-
ниями и двойными солями заключается в устойчивости внут-
ренней координационной сферы.
                              61

Страницы