Практическое руководство к лабораторным работам по физической и коллоидной химии для студентов геологического факультета. Манапова Л.З - 52 стр.

      Поскольку для дисперсных коллоидных систем значение S1,2 очень ве-
лико, то F1,2 составляет значительную величину. Согласно второму закону
термодинамики при стремлении системы к равновесию:

            F1,2 → min и dF = σ dS + S dσ < 0               (65)

     Следовательно, к уменьшению свободной поверхностной энергии сис-
темы могут вести два пути:

1) S1,2 = const, dS1,2 = 0, S dσ < 0,   σ → min

- самопроизвольное уменьшение поверхностного натяжения,

2) σ = const, dσ = 0, σ dS < 0, S1,2 → min
- самопроизвольное уменьшение поверхности раздела фаз в системе.
       Следовательно, любая коллоидная система термодинамически неустой-
      чива, в ней возможны самопроизвольные процессы, приводящие к
      уменьшению поверхностного натяжения и суммарной поверхности
      раздела.
      Под устойчивостью дисперсной системы понимают способность дис-
персной фазы сохранять состояние равномерного распределения в дисперси-
онной среде. Н. П. Песков ввел понятия об агрегативной и молекулярно-кине-
тической устойчивости. Коллоидные системы обладают высокой кинетичес-
кой устойчивостью. Нарушение их устойчивости происходит, главным обра-
зом, вследствие слипания частиц. Слипшиеся частицы образуют рыхлые агре-
гаты неправильной формы. Процесс образования таких агрегатов носит назва-
ние коагуляции. Коагуляция может наступить при действии на коллоидную
систему таких различных по своей природе факторов, как длительный диализ
(очистка золей), добавление неэлектролитов, действие света, встряхивания, но
наиболее важным фактором для коагуляции гидрофобных золей является дей-
ствие электролитов. Коагулирующей частью электролита служит один из его
ионов. Коагуляция золей начинается при концентрациях электролитов выше
некоторой критической, называемой порогом коагуляции (обычно выражается
в ммоль/л или мг-экв/л).
      Согласно правилу Шульце-Гарди (правило значности), при коагуляции
золя электролитами коагулирующий ион имеет заряд, противоположный за-
ряду коллоидной частицы; а порог коагуляции при этом тем меньше, чем вы-
ше валентность коагулирующего иона.
      Устойчивость золя при концентрации электролита ниже порога
коагуляции обусловлена наличием высокого потенциального барьера,
препятствующего сближению коллоидных частиц, возникновение которого
связано с взаимодействием двойных электрических слоев сближающихся
частиц. Увеличение концентрации электролитов выше порога коагуляции
                                         52