ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
T ,C
1600
1539
1392
911
768
1400
1200
1000
200
600
400
800
Fe
Магнитный Нелинейный
( )
( )
Рисунок 5 – Аллотропические модификации железа
8. Твердые растворы, химические соединения
Сплав – вещество, полученное сплавление двух и более компонентов.
Если в твердом состоянии между компонентами нет химического взаимо-
действия, тогда по строению сплав – механическая смесь. Если состав-
ляющие сплав вещества вступают в химическое взаимодействие, то обра-
зуются химические соединения, например, двухкомпонентные A
n
⋅ B
m
.
Если происходит растворение компонент, то имеем дело с твердым рас-
твором (таблица 1).
Таблица 1
Механическая смесь Химическое соединение Твердый раствор
нет взаимного рас-
творения, имеются
две подрешетки
образуется специфическая
кристаллическая решетка с
упорядоченным расположе-
нием атомов компонент
химический анализ по-
кажет наличие обеих
компонент. Тип решетки
один существует в ин-
тервале концентраций
Твердые растворы – фазы, в которых один из компонентов сохраняет
свою кристаллическую решетку, а атомы других компонентов располага-
ются в решетке первого компонента, изменяя ее размеры.
8.1 Твердые растворы на основе чистых компонентов
Они бывают двух типов:
– растворы замещения (рисунок 6);
– растворы внедрения (рисунок 7);
Рисунок 6 – Схематичное
изображение раствора замещения
(• – замещенный атом)
Рисунок 7 – Схематичное
изображение твердого
раствора внедрения
того металла. На этом основано получение термостабильных проводящих
материалов. Во многих случаях температурная зависимость удельного
сопротивления сплавов оказывается более сложной, чем та, которая выте-
кает из простой аддитивной закономерности. Температурный коэффици-
ент удельного сопротивления сплавов может быть существенно меньше,
чем предсказывает соотношение (19). Отмеченные аномалии отчетливо
проявляются в медно-никелевых сплавах (рисунок
9). В некоторых спла-
вах при определенных соотношениях компонентов наблюдается отрица-
тельный α
ρ
(у константа).
Такое изменение ρ и α
ρ
от процентного содержания компонентов спла-
ва, по-видимому, можно объяснить тем, что при более сложных составе и
структурах по сравнению с чистыми металлами сплавы нельзя рассматри-
вать как классические металлы, т.е. изменение проводимости их обуслав-
ливается не только изменением длины пробега свободных электронов, но
в некоторых случаях и частичным
воз
р
астанием концентрации носителей
заряда при повышении температуры. Сплав, у которого уменьшение дли-
ны свободного пробега с увеличением температуры компенсируется воз-
р
астанием концентрации носителей заряда, имеет нулевой температурный
коэффициент удельного сопротивления.
В разбавленных растворах, когда один из компонентов (например, ком-
понент В) характеризуется очень низкой концентрацией и его можно
рассматривать как примесь, в формуле (17) без ущерба для точности мож-
но положить (1-x
в
)≈1. Тогда приходим к линейной зависимости между
остаточным сопротивлением и концентрацией примесных атомов в метал-
ле:
ρ
ост В
Cx
=
,
где константа C характеризует изменения остаточного сопротивления
Δρ
ост
на 1 ат.% примеси.
Некоторые сплавы имеют тенденцию образовывать упорядоченные
структуры, если при их изготовлении выдержаны определенные пропор-
ции в составе. Причина упорядочения заключается в более сильном хими-
ческом взаимодействии разнородных атомов по сравнению с атомами од-
ного сорта. Упорядочение структуры происходит ниже некоторой харак-
теристической температуры T
кр
, называемой критической (или температу-
рой Курнакова). Например, сплав, содержащий 50 ат. % Cu и 50 ат. % Zn
(β – латунь) обладает объемоцентрированной кубической структурой. При
T > 360°C атомы меди и цинка распределены по узлам решетки случай-
ным образом, статистически.
Причиной электрического сопротивления твердых тел является не
столкновение свободных электронов с атомами решетки, а рассеяние их
на дефектах структуры, ответственных за нарушение трансляционной
симметрии. При упорядочении твердого раствора восстанавливается пе-
риодичность электростатического поля атомного состава решетки, благо-
даря чему увеличивается длина свободного пробега электронов и практи-
чески полностью исчезает добавочное сопротивление, обусловленное рас-
сеянием на микронеоднородностях сплава.
12 21
T ,C того металла. На этом основано получение термостабильных проводящих 1600 1539 материалов. Во многих случаях температурная зависимость удельного Нелинейный 1392 ( ) 1400 сопротивления сплавов оказывается более сложной, чем та, которая выте- 1200 кает из простой аддитивной закономерности. Температурный коэффици- 911 ент удельного сопротивления сплавов может быть существенно меньше, 1000 ( ) чем предсказывает соотношение (19). Отмеченные аномалии отчетливо 800 768 проявляются в медно-никелевых сплавах (рисунок 9). В некоторых спла- Магнитный 600 вах при определенных соотношениях компонентов наблюдается отрица- 400 тельный αρ (у константа). Такое изменение ρ и αρ от процентного содержания компонентов спла- 200 ва, по-видимому, можно объяснить тем, что при более сложных составе и Fe структурах по сравнению с чистыми металлами сплавы нельзя рассматри- Рисунок 5 – Аллотропические модификации железа вать как классические металлы, т.е. изменение проводимости их обуслав- ливается не только изменением длины пробега свободных электронов, но 8. Твердые растворы, химические соединения в некоторых случаях и частичным возрастанием концентрации носителей Сплав – вещество, полученное сплавление двух и более компонентов. заряда при повышении температуры. Сплав, у которого уменьшение дли- Если в твердом состоянии между компонентами нет химического взаимо- ны свободного пробега с увеличением температуры компенсируется воз- действия, тогда по строению сплав – механическая смесь. Если состав- растанием концентрации носителей заряда, имеет нулевой температурный ляющие сплав вещества вступают в химическое взаимодействие, то обра- коэффициент удельного сопротивления. зуются химические соединения, например, двухкомпонентные An ⋅ Bm. В разбавленных растворах, когда один из компонентов (например, ком- Если происходит растворение компонент, то имеем дело с твердым рас- понент В) характеризуется очень низкой концентрацией и его можно твором (таблица 1). рассматривать как примесь, в формуле (17) без ущерба для точности мож- Таблица 1 но положить (1-xв)≈1. Тогда приходим к линейной зависимости между Механическая смесь Химическое соединение Твердый раствор остаточным сопротивлением и концентрацией примесных атомов в метал- нет взаимного рас- образуется специфическая химический анализ по- ле: ρ о с т = C x В , творения, имеются кристаллическая решетка с кажет наличие обеих где константа C характеризует изменения остаточного сопротивления две подрешетки упорядоченным расположе- компонент. Тип решетки Δρост на 1 ат.% примеси. нием атомов компонент один существует в ин- Некоторые сплавы имеют тенденцию образовывать упорядоченные тервале концентраций структуры, если при их изготовлении выдержаны определенные пропор- Твердые растворы – фазы, в которых один из компонентов сохраняет ции в составе. Причина упорядочения заключается в более сильном хими- свою кристаллическую решетку, а атомы других компонентов располага- ческом взаимодействии разнородных атомов по сравнению с атомами од- ются в решетке первого компонента, изменяя ее размеры. ного сорта. Упорядочение структуры происходит ниже некоторой харак- теристической температуры Tкр, называемой критической (или температу- 8.1 Твердые растворы на основе чистых компонентов рой Курнакова). Например, сплав, содержащий 50 ат. % Cu и 50 ат. % Zn Они бывают двух типов: (β – латунь) обладает объемоцентрированной кубической структурой. При – растворы замещения (рисунок 6); – растворы внедрения (рисунок 7); T > 360°C атомы меди и цинка распределены по узлам решетки случай- ным образом, статистически. Причиной электрического сопротивления твердых тел является не столкновение свободных электронов с атомами решетки, а рассеяние их на дефектах структуры, ответственных за нарушение трансляционной симметрии. При упорядочении твердого раствора восстанавливается пе- риодичность электростатического поля атомного состава решетки, благо- Рисунок 6 – Схематичное Рисунок 7 – Схематичное даря чему увеличивается длина свободного пробега электронов и практи- изображение раствора замещения изображение твердого раствора внедрения чески полностью исчезает добавочное сопротивление, обусловленное рас- (• – замещенный атом) сеянием на микронеоднородностях сплава. 12 21
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 10
- 11
- 12
- 13
- 14
- …
- следующая ›
- последняя »