Хроматографический анализ. Медведовская И.И - 11 стр.

                                                                           Исправленный удерживаемый объем VR ' равен:
                                                                                             VR ' = VR − VR 0 = F ⋅ ( t R − t R 0 ) ,           (3.6)
                                                                            В обычных хроматографических колонках сопротивление пото-
                                                                      ку значительное, и скорость газа-носителя вследствие его сжимаемо-
                                                                      сти изменяется по длине колонки. Поэтому при точных измерениях
                                                                      (для идентификации и определения физико-химических констант) на-
                                                                      до ввести поправку на сжимаемость газа-носителя. Ее определяют по
                                                                      формуле Джеймса и Мартина:
                                                                                                            3 ( P / P0 ) 2 − 1
                                                                                                     fi =    ⋅                 ,                (3.7)
                                                                                                            2 ( P / P0 ) 3 − 1
                                                                      где P – давление газа на входе в колонку; P0 – давление на выходе из
              Рис. 3. Параметры хроматографического пика              колонки. Значение поправки можно не рассчитывать, а найти по таб-
                                                                      лицам. При точных измерениях необходимо привести объем пропу-
       Если оборудование не позволяет измерить время удерживания      щенного газа-носителя, измеренный при температуре на выходе из
непосредственно, на хроматограмме определяют расстояние удержи-       колонки (после ротаметра) TP , к температуре хроматографической ко-
вания lR – расстояние от момента ввода пробы до появления максиму-    лонки TK путем введения поправки:
ма соответствующего пика. Исправленное расстояние удерживания                                      T
lR′ – расстояние от максимума пика несорбирующегося газа до макси-                            f2 = K .                              (3.8)
                                                                                                   TP
мума соответствующего пика – рассчитывают по формуле:
                                                                           Истинный удерживаемый объем равен:
                        lR′ = lR – lR0                        (3.3)
                                                                                          VR N ' = ( t R − t R 0 ) ⋅ F ⋅ f1 ⋅ f 2 .     (3.9)
      В случае измерения расстояний время удерживания определяют
по формуле:                                                                 Удельный удерживаемый объем при температуре колонки по-
                                                                      лучают делением истинного удерживаемого объема на массу адсор-
                           l
                       tR = R ,                             (3.4)     бента или НЖФ (неподвижной жидкой фазы) в колонке, г:
                            q
где q – скорость движения диаграммной ленты в самописце.                                       (t R − t R 0 ) ⋅ F ⋅ f1 ⋅ f 2
                                                                                          Vg =                               . (3.10)
                                                                                                            g
     Удерживаемый объем VR – объем подвижной фазы (см3), про-
                                                                           Удельный удерживаемый объем для последующего расчета ко-
шедшей через колонку от момента ввода пробы до появления макси-
                                                                      эффициента распределения приводят к 273°К по формуле:
мума пика:
                                                                                         ( t R − t R 0 ) ⋅ F ⋅ f1 ⋅ f 2 273 VR ' 273
                     VR = t R ⋅ F ,                   (3.5)                        Vg0 =                               ⋅    =   ⋅    , (3.11)
                                                                                                       g                 TK   g TK
где F – объемная скорость потока (см3/с или мл/мин).
                                 21                                                                              22