ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
23
Физико-химической константой в газо-адсорбционной хромато-
графии является отношение удельного удерживаемого объема к
удельной поверхности адсорбента:
уд
0
g
S
S
V
V =
,
(3.12)
Удельный удерживаемый объем связан с коэффициентом рас-
пределения:
с
K
V
0
g
=
,
(3.13)
Коэффициент распределения рассчитывают по формуле:
с
V
K
0
g
=
,
(3.14)
где
ρ
– плотность НЖФ.
Для идентификации компонентов исследуемых смесей в хрома-
тографии целесообразно использовать относительное время удержи-
вания или относительный удерживаемый объем 'V
отн
R
, определяемые
по формулам:
't
't
tt
tt
't
ст0ст
0i
отн
R
R
RR
RR
R
=
−
−
=
,
(3.15)
'V
'V
VV
VV
'V
ст
i
0ст
0i
отн
R
R
RR
RR
R
=
−
−
=
,
(3.16)
где t
R
i
и t
R
ст
– измеренные времена удерживания i-го компонента и
компонента, принятого за стандарт. Относительные параметры удер-
живания нашли широкое распространение в повседневной практике
качественного анализа. Кроме того, их можно использовать для оцен-
ки селективности колонки. Для этого рассчитывают характеристики
разделения.
24
Степень разделения (коэффициент разделения) двух соседних
пиков на хроматограмме рассчитывают по формуле:
'V
'V
't
't
1
2
1
2
R
R
R
R
1,2
==α , (3.17)
где
't
2
R
и 'V
2
R
– исправленные характеристики удерживания соедине-
ния 2 (сильнее удерживаемого в колонке), а 't
1
R
и
'V
1
R
– исправленные
характеристики удерживания соединения 1 (слабее удерживаемого в
колонке). Поскольку в числитель ставят характеристику соединения,
которое удерживается сильнее, степень разделения больше или равна
1. Чем больше отличие от 1, тем лучше разделяются вещества, если
степень разделения равна или меньше 1, то вещества не разделяются.
Критерий селективности (коэффициент селективности колон-
ки) К
с
рассчитывают по формуле:
12
12
RR
RR
12
12
c
VV
VV
2
ГГ
ГГ
K
+
−
≈
+
−
=
,
(3.18)
где Г
2
и Г
1
– общие коэффициенты Генри двух разделяемых соедине-
ний; V
R
2
и V
R
1
– удерживаемые объемы (неисправленные!) этих со-
единений.
Одной из информативных характеристик разделения двух со-
седних пиков является величина разрешения R
S
, иногда ее называют
обобщенным критерием разделения. Разделение считается полным,
если R
S
> 1,5 .
21
RR
21
12
S
мм
tt
2
мм
ll
2R
12
1
+
−
=
+
−
=
, (3.19)
)2(5,0)1(5,0
RR
)2(5,0)1(5,0
12
S
12
2
tt
ll
R
µ+µ
−
=
µ+µ
−
= , (3.20)
12
SS
R848,0R
=
, (3.21)
где μ
1
, μ
2
– ширина пиков у основания, а μ
0,5(1)
, μ
0,5(2)
– на середине вы-
соты.
Физико-химической константой в газо-адсорбционной хромато- Степень разделения (коэффициент разделения) двух соседних
графии является отношение удельного удерживаемого объема к пиков на хроматограмме рассчитывают по формуле:
удельной поверхности адсорбента: t R ' VR '
α 2,1 = 2 = 2 , (3.17)
Vg0 t R1 ' VR1 '
VS = , (3.12)
S уд где t R 2 ' и VR 2 ' – исправленные характеристики удерживания соедине-
Удельный удерживаемый объем связан с коэффициентом рас- ния 2 (сильнее удерживаемого в колонке), а t R 1 ' и VR 1 ' – исправленные
пределения:
характеристики удерживания соединения 1 (слабее удерживаемого в
K
Vg0 = , (3.13) колонке). Поскольку в числитель ставят характеристику соединения,
с
которое удерживается сильнее, степень разделения больше или равна
Коэффициент распределения рассчитывают по формуле:
1. Чем больше отличие от 1, тем лучше разделяются вещества, если
Vg0 степень разделения равна или меньше 1, то вещества не разделяются.
K= , (3.14)
с Критерий селективности (коэффициент селективности колон-
ки) Кс рассчитывают по формуле:
где ρ – плотность НЖФ.
Г − Г1 VR − VR 1
Kc = 2 ≈2 2 , (3.18)
Для идентификации компонентов исследуемых смесей в хрома- Г 2 + Г1 VR 2 + VR 1
тографии целесообразно использовать относительное время удержи-
где Г2 и Г1 – общие коэффициенты Генри двух разделяемых соедине-
вания или относительный удерживаемый объем VR отн ' , определяемые
ний; VR2 и VR1 – удерживаемые объемы (неисправленные!) этих со-
по формулам: единений.
t Ri − t R0 tR ' Одной из информативных характеристик разделения двух со-
t R отн ' = = , (3.15)
t R ст − t R 0 t R ст ' седних пиков является величина разрешения RS , иногда ее называют
обобщенным критерием разделения. Разделение считается полным,
VR i − VR 0 VR i ' ,
VR отн ' = = (3.16) если RS > 1,5 .
VR ст − VR 0 VR ст ' l −l t R − t R1
R S1 = 2 2 1 = 2 2 , (3.19)
где tRi и tRст – измеренные времена удерживания i-го компонента и м1 + м2 м1 + м2
компонента, принятого за стандарт. Относительные параметры удер- l2 − l1 t R 2 − t R1
живания нашли широкое распространение в повседневной практике RS2 = = , (3.20)
µ 0,5 (1) + µ 0, 5( 2 ) µ 0 ,5(1) + µ 0,5 ( 2)
качественного анализа. Кроме того, их можно использовать для оцен-
ки селективности колонки. Для этого рассчитывают характеристики R S2 = 0,848R S1 , (3.21)
разделения. где μ1, μ2 – ширина пиков у основания, а μ0,5(1), μ0,5(2) – на середине вы-
соты.
23 24
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 10
- 11
- 12
- 13
- 14
- …
- следующая ›
- последняя »
