Хроматографический анализ. Медведовская И.И - 17 стр.

                                                                                          Порядок выполнения работы
                                                                             1. Работа выполняется на хроматографе ЛХМ-8МД с детекто-
                                                                      ром по теплопроводности. Используется та же колонка и то же обору-
                                                                      дование, что и в лабораторной работе № 3.
                                                                             2. Включают хроматограф в соответствии с инструкцией, про-
                                                                      веряют схему на герметичность и устанавливают заданный преподава-
                                                                      телем режим работы. До выхода прибора на режим готовят в бюксе
                                                                      указанную преподавателем смесь компонентов. Через 30–40 мин после
                                                                      выхода на режим включают самописец. После установления стабиль-
                                                                      ной нулевой линии при положении тумблера переключателя чувстви-
                                                                      тельности 3 или 10 приступают к хроматографированию смеси.
                   Рис. 4. Кривая Ван-Деемтера                               3. Хроматограммы снимают при различных скоростях газа-
                                                                      носителя, начиная с наибольшей – 3 л/ч. Постепеннно уменьшают
       В этом уравнении коэффициент A отражает вклад вихревой
                                                                      скорость (2,5; 2,0; 1,5 и 1 л/ч). При каждом значении скорости необхо-
диффузии и определяется из соотношения:
                                                                      димо получить 3 хроматограммы с воспроизводимыми характеристи-
                            А = 2λdз ,                       (4.14)
                                                                      ками, например, высотой пиков. При этом для определения времени
где dз – диаметр зерна сорбента; λ – коэффициент неоднородности на-
                                                                      удерживания несорбирующегося газа необходимо при каждом значе-
садки (зависит от равномерности заполнения колонки).
                                                                      нии расхода газа-носителя либо иметь на хроматограмме пик воздуха,
       Коэффициент B учитывает вклад продольной молекулярной
                                                                      либо завести его специально. Не забывайте в каждом случае простав-
диффузии:
                                                                      лять стартовую отметку, т. е. момент ввода пробы.
                            B = 2γDмол ,                     (4.15)
                                                                             4. На хроматограммах измеряют расстояния удерживания (lR,
где γ – коэффициент извилистости (лабиринтовый коэффициент), учи-
                                                                      lR0), времена удерживания (tR, tR0, tR′), ширину (μ) и полуширину (μ0,5)
тывающий различие между реальной средней длиной пробега молекул
                                                                      пиков. Если ширина пика менее 10 мм, ее следует определять с помо-
в заполненной и пустой колонке; Dмол – коэффициент молекулярной
                                                                      щью измерителя, имеющего точность до 0,1 мм (измерительная лупа).
диффузии сорбата в газовой фазе.
       Коэффициент C учитывает вклад внутридиффузионной массо-        Необходимо также учитывать толщину одной из линий контура пика
передачи (учитывает сопротивление массообмену в жидкой фазе):         (фронта или тыла) (рис. 5).

                          8      k       у2
                    C=      ⋅          ⋅    ,               (4.16)
                         р 2 (1 + k ) 2 D ж
где k – коэффициент емкости; σ – толщина пленки НЖФ на твердом
носителе; Dж – коэффициент диффузии в НЖФ.

                                  33                                                                    34