История и методология химии. История становления и эволюции представлений о валентности и химической связи. Миттова И.Я - 14 стр.

UptoLike

Рубрика: 

14
координацию, изображающую шесть групп, связанных с центральным атомом
или ионом металла. А. Вернер смог представить убедительные доказательства
правильности своего предположения о том, что большинство комплексов с
координационным числом 6, таких, как гексахлороплатинат (+4) - анион
[PtCl
6
]
2
или катион гексамминкобальта (+3) [Со(NH
3
)
6
]
3+
, имеют
октаэдрическую конфигурацию , при которой шесть групп, окружающих
центральный атом, располагаются вокруг него по вершинам правильного
октаэдра. Он показал также, что для комплексов с координационным числом 4
могут существовать две различные конфигурации. Например, [Zn(NH
3
)
4
]
2+
имеет тетраэдрическую конфигурацию , тогда как другие плоскую
квадратную конфигурацию , характерную для комплексов Pd (+2) и Pt (+2),
например [PtCl
4
]
2
. Общее признание теория Вернера получила в 1911 г.
после его предсказания и экспериментального подтверждения существования
оптической изомерии ряда октаэдрически координированных комплексов. В
1920 г. американ-ские исследователи Р . У. Г. Уайкоф и Р. Г. Дикинсон
рентгенографически
Рис. 8. Структура двух стереоизомеров октаэдрического
комплексного иона
[MeA
4
B
2
]
n+
.
определили структуры кристаллов K
2
[PtCI
6
], K
2
[Pt(CN)
4
] и других
координационных комплексов, что окончательно убедило всех химиков в
существовании октаэдрических и плоскоквадратных конфигураций.
Гипотеза об октаэдрической координации позволила предвидеть
существование двух стереоизомеров для комплексного иона, отвечающего
общей формуле [MeA
4
B
2
]
n+
(рис. 8). Позднее было установлено
экспериментально , что кобальт , хром, платина и другие элементы могут
образовывать комплексы, которые обнаруживают существование двух
пространственных изомеров, строение которых отражает рис. 8.
                                                                                            14

ко о рди наци ю, изо браж аю щ ую ш е ст ь групп, св язанных с це нт ральным ат о мо м
или ио но м ме т алла. А. В е рне р смо г пре дст ав ит ь убедит е льные до казат е льст в а
прав ильно ст и св о е го пре дпо ло ж е ния о т о м, чт о бо льш инст в о ко мпле ксо в с
ко о рдинацио нным число м 6, т аких, как ге ксахло ро плат инат (+4) - анио н
[PtCl6]2− или кат ио н ге ксамминко бальт а (+3) [С о (NH3)6]3+, име ю т
о ктаэдриче скую ко нфигурацию , при ко т о ро й ш е ст ь групп, о круж аю щ их
це нт ральный ат о м, распо лагаю т ся в о круг не го по в е рш инам прав ильно го
о ктаэдра. О н по казал т акж е , чт о для ко мпле ксо в с ко о рдинацио нным число м 4
мо гут сущ е ст в о в ат ь дв е различные ко нфигурации. Наприме р, [Zn(NH3)4]2+
име е т т е т раэдриче скую ко нфигурацию ,          т о гда как другие — пло скую
квадрат ную ко нфигурацию , характе рную для ко мпле ксо в Pd (+2) и Pt (+2),
наприме р [PtCl4]2−. О бщ е е признание т е о рия В е рне ра по лучила в 1911 г.
по сле е го пре дсказания и экспе риме нт ально го по дт в е рж де ния сущ е ст в о в ания
о пт иче ско й изо ме рии ряда о ктаэдриче ски ко о рдиниро в анных ко мпле ксо в . В
1920 г. аме рикан-ские иссле до в ат е ли Р. У . Г. У айко ф и Р. Г. Д икинсо н
ре нт ге но графиче ски




               Рис. 8. С т руктура дв ух ст е ре о изо ме ро в о ктаэдриче ско го
                                                              n+
                         ко мпле ксно го ио на [MeA 4B2] .
о пре де лили ст руктуры крист алло в K2[PtCI6], K2[Pt(CN)4] и других
ко о рдинацио нных ко мпле ксо в , чт о о ко нчат е льно убедило в се х химико в в
сущ е ст в о в ании о ктаэдриче ских и пло ско квадрат ных ко нфигураций.
      Гипо т е за о б о ктаэдриче ско й ко о рдинации по зв о лила пре дв иде т ь
сущ е ст в о в ание дв ух ст е ре о изо ме ро в для ко мпле ксно го ио на, о т в е чаю щ е го
о бщ е й фо рмуле [MeA4B2]n+ (рис. 8). По здне е было                           уст ано в ле но
экспе риме нт ально , чт о ко бальт , хро м, плат ина и другие эле ме нт ы мо гут
о бразо в ыв ат ь ко мпле ксы, ко т о рые о бнаруж ив аю т сущ е ст в о в ание дв ух
про ст ранст в е нных изо ме ро в , ст ро е ние ко т о рых о т раж ае т рис. 8.