ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
16
комплексных соединений. В 1925 г. именно он выдвинул понятие хелатов и
хелатных колец для характеристики молекул соединений, содержащих
внутренние водородные связи. Однако главной заслугой Н. В . Сиджвика
является то, что он в 1923 г. впервые объяснил координационную связь в
комплексных соединениях с точки зрения электронной теории валентности. В
своих книгах “Электронная теория валентности” (1927) и “Ковалентная связь в
химии” (1933) Н. В . Сиджвик не только подробно изложил модель образования
ковалентных связей в комплексных соединениях, но и сделал попытку
объяснить их пространственное строение .
1.4. Первые электронные теории валентности
После открытия первой субатомной частицы - электрона, многие ученые
почувствовали, что именно эта частица будет главным действующим лицом в
учении о валентности и химической связи. К электрохимическим
соображениям , которые благодаря Г. Дэви и Й.Я. Берцелиуса нашли
применение уже в начале XIX века для объяснения природы химических
соединений (см . Глава 1, п. 1.1), в конце столетия вновь обратились немецкие
химики Р . Абегг
12
и Г. Бодлендер.
В основу теории валентности, разработанной этими учеными в 1899 г.
(через два года после открытия электрона), были положены понятия
электросродства и электровалентности . Согласно теории Р. Абегга и Г.
Бодлендера, проявление сродства обязано действию противоположных
электровалентностей.
Под электросродством авторы этой теории понимали сродство атома к
единице электрического заряда - электрону, тогда как электровалентностью
они предложили считать валентность, измеряемую зарядом иона. Таким
образом в рамках этой теории, каждый элемент обладает двумя максимальными
значениями валентности, одной положительной и одной отрицательной.
Соотношение между ними регулирует так называемое правило Абегга : сумма
положительной и отрицательной валентности всегда равна восьми.
Необходимо подчеркнуть, что к аналогичному выводу несколько ранее пришел
великий русский химик Д .И. Менделеев.
В результате высказанных предположений возникло представление о
полярном характере электровалентности. По мнению Р. Абегга и Г. Бодлендера
каждый элемент обязан проявлять одну нормальную валентность и одну
контрвалентность, причем первая из них должна производить более сильное
действие . В таблице 1 приведены значения нормальной валентности и
контрвалентности для элементов семи групп Периодической системы Д.И.
Менделеева.
Таблица 1.
Значения нормальной валентности и контрвалентности для элементов I - VII групп
Периодической таблицы Д .И. Менделеева.
16 ко мпле ксных со е дине ний. В 1925 г. име нно о н в ыдв инул по нят ие хелато в и хелатны х ко ле ц для характе рист ики мо ле кул со е дине ний, со де рж ащ их в нут ре нние в о до ро дные св язи. О днако глав но й заслуго й Н. В . С идж в ика яв ляе т ся т о , чт о о н в 1923 г. в пе рв ые о бъ яснил ко о рдинацио нную св язь в ко мпле ксных со е дине ниях с т о чки зре ния эле ктро нно й т е о рии в але нт но ст и. В св о их книгах “Э ле ктро ннаят е о рияв але нт но ст и” (1927) и “К о в але нт наясв язь в химии” (1933) Н. В . С идж в икне т о лько по дро бно изло ж ил мо де ль о бразо в ания ко в але нт ных св язе й в ко мпле ксных со е дине ниях, но и сде лал по пыт ку о бъ яснит ь их про ст ранст в е нно е ст ро е ние . 1.4. П ер вы е электр онны е теор ии валентности По сле о т крыт ия пе рв о й субат о мно й част ицы - эле ктро на, мно гие уче ные по чув ст в о в али, чт о име нно эт а част ица буде т глав ным де йст в ую щ им лицо м в уче нии о в але нт но ст и и химиче ско й св язи. К эле ктро химиче ским со о браж е ниям, ко т о рые благо даря Г. Д эв и и Й .Я. Б е рце лиуса наш ли приме не ние уж е в начале XIX в е ка для о бъ ясне ния приро ды химиче ских со е дине ний (см. Глав а 1, п. 1.1), в ко нце ст о ле т ия в но в ь о брат ились не ме цкие химики Р. Абегг12 и Г. Б о дле нде р. В о сно в у т е о рии в але нт но ст и, разрабо т анно й эт ими уче ными в 1899 г. (че ре з дв а го да по сле о т крыт ия эле ктро на), были по ло ж е ны по нят ия э ле ктро сро дства и э ле ктро вале нтно сти . С о гласно т е о рии Р. Абегга и Г. Б о дле нде ра, про яв ле ние сро дст в а о бязано де йст в ию про т ив о по ло ж ных эле ктро в але нт но ст е й. По д э ле ктро сро дство м ав т о ры эт о й т е о рии по нимали сро дст в о ат о ма к е динице эле ктриче ско го заряда - эле ктро ну, т о гда какэ ле ктро вале нтно стью о ни пре дло ж или счит ат ь в але нт но ст ь, изме ряе мую зарядо м ио на. Т аким о бразо м в рамкахэт о й т е о рии, каж дый эле ме нт о бладае т дв умямаксимальными значе ниями в але нт но ст и, о дно й по ло ж ит е льно й и о дно й о т рицат е льно й. С о о т но ш е ние ме ж ду ними ре гулируе т т акназыв ае мо е прави ло Аб е гга: сум м а по ло ж и те льно й и о три цате льно й вале нтно сти все гда равна во сьм и . Не о бхо димо по дче ркнут ь, чт о канало гично му в ыв о ду не ско лько ране е приш е л в е ликий русский химикД .И. М е нде ле е в . В ре зульт ат е в ысказанных пре дпо ло ж е ний в о зникло пре дст ав ле ние о по лярно м характе ре эле ктро в але нт но ст и. По мне нию Р. Абегга и Г. Б о дле нде ра каж дый эле ме нт о бязан про яв лят ь о дну но рм альную в але нт но ст ь и о дну ко нтрвале нтно сть, приче м пе рв ая из них до лж на про изв о дит ь бо ле е сильно е де йст в ие . В т аблице 1 прив е де ны значе ния но рмально й в але нт но ст и и ко нт рв але нт но ст и для эле ме нт о в се ми групп Пе рио диче ско й сист е мы Д .И. М е нде ле е в а. Т аблица 1. Значе ния но рмально й в але нт но ст и и ко нт рв але нт но ст и для эле ме нт о в I - VII групп Пе рио диче ско й т аблицы Д .И. М е нде ле е в а.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 14
- 15
- 16
- 17
- 18
- …
- следующая ›
- последняя »