История зарождения и становления физической химии. Миттова И.Я - 35 стр.

UptoLike

35
Ãëàâíûì ñîþçíèêîì Ñ. Àððåíèóñà â ïðîäîëæèòåëüíîé íàó÷íîé
äèñêóññèè, âíå âñÿêîãî ñîìíåíèÿ, ÿâëÿëñÿ Â. Îñòâàëüä. Îí íå òîëüêî
âñÿ÷åñêè ïîääåðæèâàë íàó÷íûå ðàçðàáîòêè øâåäñêîãî ó÷åíîãî, íî è
ñàì ïðèëîæèë íåìàëî óñèëèé äëÿ ðàçâèòèÿ òåîðèè ýëåêòðîëèòè÷åñêîé
äèññîöèàöèè. Èñõîäÿ èç âûðàæåíèÿ çàêîíà äåéñòâóþùèõ ìàññ äëÿ
ðàâíîâåñíûõ ïðîöåññîâ (20) è ôîðìóëû äëÿ ñòåïåíè äèññîöèàöèè:
λ
α
λ
=
.
v
(30)
ãäå
α
ñòåïåíü äèññîöèàöèè,
λ
v
ìîëÿðíàÿ ýëåêòðîïðîâîäíîñòü
ïðè äàííîì ðàçáàâëåíèè,
λ
ìîëÿðíàÿ ýëåêòðîïðîâîäíîñòü ïðè
áåñêîíå÷íîì ðàçáàâëåíèè.
Îñòâàëüä ïðèøåë ê âûðàæåíèþ:
λ
λλ λ
∞∞
=
−⋅
2
()
v
V
K
V
(31)
èëè
α
α
=
−⋅
2
,
(1 )
K
V
(32)
ãäå
K
 êîíñòàíòà äèññîöèàöèè (èîíèçàöèè),
V
 îáúåì ðàñòâîðà
ýëåêòðîëèòà, êîòîðîå èçâåñòíî â ôèçè÷åñêîé õèìèè êàê çàêîí ðàç-
áàâëåíèÿ Îñòâàëüäà.
Íåîáõîäèìî ïðèçíàòü, ÷òî íå âñå ðîññèéñêèå ó÷åíûå âûñêàçûâà-
ëèñü êðèòè÷åñêè â îòíîøåíèè òåîðèè ýëåêòðîëèòè÷åñêîé äèññîöèà-
öèè. Ñðåäè àêòèâíûõ ñòîðîííèêîâ è çàùèòíèêîâ ýòîé òåîðèè â Ðîññèè
ñëåäóåò íàçâàòü ïðåæäå âñåãî Â. À. Êèñòÿêîâñêîãî è È. À. Êàáëóêîâà.
Èâàí Àëåêñååâè÷
Êàáëóêîâ
Âëàäèìèð Àëåêñàíäðîâè÷
Êèñòÿêîâñêèé
     Ãëàâíûì ñîþçíèêîì Ñ. Àððåíèóñà â ïðîäîëæèòåëüíîé íàó÷íîé
äèñêóññèè, âíå âñÿêîãî ñîìíåíèÿ, ÿâëÿëñÿ Â. Îñòâàëüä. Îí íå òîëüêî
âñÿ÷åñêè ïîääåðæèâàë íàó÷íûå ðàçðàáîòêè øâåäñêîãî ó÷åíîãî, íî è
ñàì ïðèëîæèë íåìàëî óñèëèé äëÿ ðàçâèòèÿ òåîðèè ýëåêòðîëèòè÷åñêîé
äèññîöèàöèè. Èñõîäÿ èç âûðàæåíèÿ çàêîíà äåéñòâóþùèõ ìàññ äëÿ
ðàâíîâåñíûõ ïðîöåññîâ (20) è ôîðìóëû äëÿ ñòåïåíè äèññîöèàöèè:

                                λv                       (30)
                               α = .
                               λ∞
ãäå α — ñòåïåíü äèññîöèàöèè, λv — ìîëÿðíàÿ ýëåêòðîïðîâîäíîñòü
ïðè äàííîì ðàçáàâëåíèè, λ∞ — ìîëÿðíàÿ ýëåêòðîïðîâîäíîñòü ïðè
áåñêîíå÷íîì ðàçáàâëåíèè.
     Îñòâàëüä ïðèøåë ê âûðàæåíèþ:
                              λV 2
                                          =K                     (31)
                        λ∞ (λ∞ − λv ) ⋅ V
èëè
                                    α2
                           K=                ,                 (32)
                                (1 − α ) ⋅ V
ãäå K — êîíñòàíòà äèññîöèàöèè (èîíèçàöèè), V — îáúåì ðàñòâîðà
ýëåêòðîëèòà, êîòîðîå èçâåñòíî â ôèçè÷åñêîé õèìèè êàê çàêîí ðàç-
áàâëåíèÿ Îñòâàëüäà.
     Íåîáõîäèìî ïðèçíàòü, ÷òî íå âñå ðîññèéñêèå ó÷åíûå âûñêàçûâà-
ëèñü êðèòè÷åñêè â îòíîøåíèè òåîðèè ýëåêòðîëèòè÷åñêîé äèññîöèà-
öèè. Ñðåäè àêòèâíûõ ñòîðîííèêîâ è çàùèòíèêîâ ýòîé òåîðèè â Ðîññèè
ñëåäóåò íàçâàòü ïðåæäå âñåãî Â. À. Êèñòÿêîâñêîãî è È. À. Êàáëóêîâà.




      Âëàäèìèð Àëåêñàíäðîâè÷                   Èâàí Àëåêñååâè÷
           Êèñòÿêîâñêèé                           Êàáëóêîâ
                                                                  35