История зарождения и становления физической химии. Миттова И.Я - 36 стр.

UptoLike

36
Åùå â 1901 ã. Â. À. Êèñòÿêîâñêèé âûñòóïèë íà XI ñúåçäå ðóññêèõ
åñòåñòâîèñïûòàòåëåé è âðà÷åé ñ äîêëàäîì â çàùèòó îñíîâíûõ ïîëîæå-
íèé òåîðèè ýëåêòðîëèòè÷åñêîé äèññîöèàöèè.
Ïðàêòè÷åñêè îäíîâðåìåííî Â. À. Êèñòÿêîâñêèé è È. À. Êàáëó-
êîâ âûñêàçàëè èäåþ î ãèäðàòàöèè èîíîâ â ðàñòâîðàõ ýëåêòðîëèòîâ.
 ýòîì ìîæíî óâèäåòü ñòðåìëåíèå ðóññêèõ ó÷åíûõ îáúåäèíèòü ïðåä-
ñòàâëåíèÿ ãèäðàòíîé òåîðèè ðàñòâîðîâ Ä.È. Ìåíäåëååâà ñ ó÷åíèåì
îá ýëåêòðîëèòè÷åñêîé äèññîöèàöèè (èîíèçàöèè).
9. ÑÒÀÍÎÂËÅÍÈÅ È ÐÀÇÂÈÒÈÅ ÝËÅÊÒÐÎÕÈÌÈÈ
Ýëåêòðîõèìèÿ ðàçäåë ôèçè÷åñêîé õèìèè, ïðåäìåòîì èçó÷å-
íèÿ êîòîðîãî ÿâëÿþòñÿ îáúåìíûå è ïîâåðõíîñòíûå ñâîéñòâà òâåð-
äûõ è æèäêèõ òåë, ñîäåðæàùèõ ïîäâèæíûå èîíû, è ìåõàíèçìû
ïðîöåññîâ ñ ó÷àñòèåì èîíîâ íà ãðàíèöàõ ðàçäåëà è â îáúåìå òåë.
Çàðîæäåíèå ýëåêòðîõèìè÷åñêèõ èññëåäîâàíèé ìîæíî ïðîñëå-
äèòü íà ðóáåæå XVIIIXIX ñòîëåòèé. Â 1780 ã. âðà÷ Ëóèäæè Ãàëü-
âàíè èç Áîëîíüè íàáëþäàë, êàê òîëüêî ÷òî îòðåçàííàÿ ëàïêà ëÿ-
ãóøêè ñîêðàùàëàñü, åñëè ê íåé ïðèêîñíóòüñÿ äâóìÿ ïðîâîëî÷êàìè
èç ðàçíûõ ìåòàëëîâ, ñîåäèíåííûõ äðóã ñ äðóãîì. Èòàëüÿíñêèé åñ-
òåñòâîèñïûòàòåëü ðåøèë, ÷òî â ìûøöàõ ëÿãóøêè ñóùåñòâóåò îñîáûé
âèä ýëåêòðè÷åñòâà «æèâîòíîå ýëåêòðè÷åñòâî».
 1800 ã. À. Âîëüòà ïîñòðîèë ïåðâûé èñòî÷íèê äëèòåëüíîãî
ïîñòîÿííîãî òîêà (âîëüòîâ ñòîëá). Îí ñâÿçûâàë âîçíèêíîâåíèå ýëåêò-
ðîäâèæóùåé ñèëû (Ý. Ä. Ñ.) ñ ñîïðèêîñíîâåíèåì ðàçíîðîäíûõ ìåòàëëîâ
(ò. í. êîíòàêòíàÿ òåîðèÿ). Â òîì æå 1800 ã. ñ ïîìîùüþ âîëüòîâà ñòîëáà
àíãëèéñêèå ó÷åíûå Ó. Íèêîëñîí è À. Êàðëàéëü ýëåêòðîëèçîì îñó-
ùåñòâèëè ðàçëîæåíèå âîäû íà âîäîðîä è êèñëîðîä. Â 1807 ã. Ã. Äýâè
ýëåêòðîëèçîì óâëàæíåííîãî KOH ïîëó÷èë ìåòàëëè÷åñêèé êàëèé.
Ýòî áûëî ïåðâîå ïðèìåíåíèå ýëåêòðîõèìè÷åñêîãî ìåòîäà äëÿ ïîëó-
÷åíèÿ íîâîãî âåùåñòâà. Íà÷àëî ðàáîòàì ïî ýëåêòðîõèìèè â Ðîññèè
ïîëîæèë Â. Â. Ïåòðîâ. Îí îñóùåñòâèë ýëåêòðîâîññòàíîâëåíèå ìåòàëëîâ
èç èõ îêñèäîâ. Â 18331834 ãã. Ì. Ôàðàäåé óñòàíîâèë âàæíåéøèå
äëÿ ýëåêòðîõèìèè êîëè÷åñòâåííûå çàêîíîìåðíîñòè, êîòîðûå ïîëó-
÷èëè íàçâàíèå çàêîíîâ Ôàðàäåÿ. Îí æå ââåë â ýëåêòðîõèìèþ åå îñ-
íîâíûå òåðìèíû: ýëåêòðîëèç, ýëåêòðîëèò, ýëåêòðîä, êàòîä, àíîä,
êàòèîí, àíèîí, èîíû. Îäíàêî îí íå ïðåäñòàâëÿë åùå ñåáå èîíû êàê
ñâîáîäíî ñóùåñòâóþùèå ÷àñòèöû. Ôàðàäåé ïîêàçàë, ÷òî ãåíåðèðî-
âàíèå ýëåêòðè÷åñêîé ýíåðãèè ãàëüâàíè÷åñêèì ýëåìåíòîì âñåãäà ñî-
ïðîâîæäàåòñÿ õèìè÷åñêèì ïðîöåññîì. Ê òîìó æå ïåðèîäó (1838)
îòíîñèòñÿ îòêðûòèå àíãëèéñêèì ó÷¸íûì Äæ. Äàíèåëåì ïåðâîãî ãàëü-
âàíè÷åñêîãî ýëåìåíòà è îñóùåñòâëåíèå Á. Ñ. ßêîáè ïåðâîãî ïðîöåññà
ãàëüâàíîïëàñòèêè øèðîêî èñïîëüçîâàííîãî ìåòîäà ïðèêëàäíîé
ýëåêòðîõèìèè.
     Åùå â 1901 ã. Â. À. Êèñòÿêîâñêèé âûñòóïèë íà XI ñúåçäå ðóññêèõ
åñòåñòâîèñïûòàòåëåé è âðà÷åé ñ äîêëàäîì â çàùèòó îñíîâíûõ ïîëîæå-
íèé òåîðèè ýëåêòðîëèòè÷åñêîé äèññîöèàöèè.
     Ïðàêòè÷åñêè îäíîâðåìåííî Â. À. Êèñòÿêîâñêèé è È. À. Êàáëó-
êîâ âûñêàçàëè èäåþ î ãèäðàòàöèè èîíîâ â ðàñòâîðàõ ýëåêòðîëèòîâ.
 ýòîì ìîæíî óâèäåòü ñòðåìëåíèå ðóññêèõ ó÷åíûõ îáúåäèíèòü ïðåä-
ñòàâëåíèÿ ãèäðàòíîé òåîðèè ðàñòâîðîâ Ä.È. Ìåíäåëååâà ñ ó÷åíèåì
îá ýëåêòðîëèòè÷åñêîé äèññîöèàöèè (èîíèçàöèè).

      9. ÑÒÀÍÎÂËÅÍÈÅ È ÐÀÇÂÈÒÈÅ ÝËÅÊÒÐÎÕÈÌÈÈ
       Ýëåêòðîõèìèÿ — ðàçäåë ôèçè÷åñêîé õèìèè, ïðåäìåòîì èçó÷å-
íèÿ êîòîðîãî ÿâëÿþòñÿ îáúåìíûå è ïîâåðõíîñòíûå ñâîéñòâà òâåð-
äûõ è æèäêèõ òåë, ñîäåðæàùèõ ïîäâèæíûå èîíû, è ìåõàíèçìû
ïðîöåññîâ ñ ó÷àñòèåì èîíîâ íà ãðàíèöàõ ðàçäåëà è â îáúåìå òåë.
       Çàðîæäåíèå ýëåêòðîõèìè÷åñêèõ èññëåäîâàíèé ìîæíî ïðîñëå-
äèòü íà ðóáåæå XVIII—XIX ñòîëåòèé.  1780 ã. âðà÷ Ëóèäæè Ãàëü-
âàíè èç Áîëîíüè íàáëþäàë, êàê òîëüêî ÷òî îòðåçàííàÿ ëàïêà ëÿ-
ãóøêè ñîêðàùàëàñü, åñëè ê íåé ïðèêîñíóòüñÿ äâóìÿ ïðîâîëî÷êàìè
èç ðàçíûõ ìåòàëëîâ, ñîåäèíåííûõ äðóã ñ äðóãîì. Èòàëüÿíñêèé åñ-
òåñòâîèñïûòàòåëü ðåøèë, ÷òî â ìûøöàõ ëÿãóøêè ñóùåñòâóåò îñîáûé
âèä ýëåêòðè÷åñòâà — «æèâîòíîå ýëåêòðè÷åñòâî».
        1800 ã. À. Âîëüòà ïîñòðîèë ïåðâûé èñòî÷íèê äëèòåëüíîãî
ïîñòîÿííîãî òîêà (âîëüòîâ ñòîëá). Îí ñâÿçûâàë âîçíèêíîâåíèå ýëåêò-
ðîäâèæóùåé ñèëû (Ý. Ä. Ñ.) ñ ñîïðèêîñíîâåíèåì ðàçíîðîäíûõ ìåòàëëîâ
(ò. í. êîíòàêòíàÿ òåîðèÿ). Â òîì æå 1800 ã. ñ ïîìîùüþ âîëüòîâà ñòîëáà
àíãëèéñêèå ó÷åíûå Ó. Íèêîëñîí è À. Êàðëàéëü ýëåêòðîëèçîì îñó-
ùåñòâèëè ðàçëîæåíèå âîäû íà âîäîðîä è êèñëîðîä. Â 1807 ã. Ã. Äýâè
ýëåêòðîëèçîì óâëàæíåííîãî KOH ïîëó÷èë ìåòàëëè÷åñêèé êàëèé.
Ýòî áûëî ïåðâîå ïðèìåíåíèå ýëåêòðîõèìè÷åñêîãî ìåòîäà äëÿ ïîëó-
÷åíèÿ íîâîãî âåùåñòâà. Íà÷àëî ðàáîòàì ïî ýëåêòðîõèìèè â Ðîññèè
ïîëîæèë Â. Â. Ïåòðîâ. Îí îñóùåñòâèë ýëåêòðîâîññòàíîâëåíèå ìåòàëëîâ
èç èõ îêñèäîâ.  1833—1834 ãã. Ì. Ôàðàäåé óñòàíîâèë âàæíåéøèå
äëÿ ýëåêòðîõèìèè êîëè÷åñòâåííûå çàêîíîìåðíîñòè, êîòîðûå ïîëó-
÷èëè íàçâàíèå çàêîíîâ Ôàðàäåÿ. Îí æå ââåë â ýëåêòðîõèìèþ åå îñ-
íîâíûå òåðìèíû: ýëåêòðîëèç, ýëåêòðîëèò, ýëåêòðîä, êàòîä, àíîä,
êàòèîí, àíèîí, èîíû. Îäíàêî îí íå ïðåäñòàâëÿë åùå ñåáå èîíû êàê
ñâîáîäíî ñóùåñòâóþùèå ÷àñòèöû. Ôàðàäåé ïîêàçàë, ÷òî ãåíåðèðî-
âàíèå ýëåêòðè÷åñêîé ýíåðãèè ãàëüâàíè÷åñêèì ýëåìåíòîì âñåãäà ñî-
ïðîâîæäàåòñÿ õèìè÷åñêèì ïðîöåññîì. Ê òîìó æå ïåðèîäó (1838)
îòíîñèòñÿ îòêðûòèå àíãëèéñêèì ó÷¸íûì Äæ. Äàíèåëåì ïåðâîãî ãàëü-
âàíè÷åñêîãî ýëåìåíòà è îñóùåñòâëåíèå Á. Ñ. ßêîáè ïåðâîãî ïðîöåññà
ãàëüâàíîïëàñòèêè — øèðîêî èñïîëüçîâàííîãî ìåòîäà ïðèêëàäíîé
ýëåêòðîõèìèè.

36