Кинетика гетерогенных реакций. Миттова И.Я - 28 стр.

                                             28
                                             2
    Анти-Г инстл инга            F (α ) = 1 + α − (1 + α )2 / 3 = k τ                             (112)
                                             3
     Анти-К артера-В ал енсиF (α ) = 1 + 2 α − (1 + α z )
                                                                    2/3
                                                          = kτ             (113)
                                      z 3            z
     6.      Модел ь В агнераисходит из предпол ож ения, что продукт образуется
путем противодиф ф узии частиц реагентов через сл ой продукта. В этом сл учае
кинетикареакции зависит от соотношения двух вел ичин: γ – отношения объе-
м ов продукта реакции, образовавшегося на внешней и внутренней поверхно-
стях сл оя А В за счет диф ф узии реагентов А и В соответственно, z – отношение
эквивал ентны х объем ов продуктаи реагентаА .




               Рис.5 С хем атвердоф азного взаим одействия по В агнеру

  1) Е сл и γ = z − 1, то кинетикаописы вается уравнением К артера– В ал енси.
  2) П ри 0 ≤ γ < z − 1 реакция протекает преим ущ ественно за счет диф ф узии
  ком понентаВ ; кинетикатакж еописы вается уравнением К артера– В ал енси.
  3) П ри γ → ∞ весь продукт образуется навнешней поверхности сл оя А В за
  счетодносторонней диф ф узии А , то есть реал изуется м одел ь анти-Я ндера.
  4) П ри ∞ > γ > z реакция протекает преим ущ ественно за счет диф ф узии А ,
  атак как объем вещ естваА , диф ф ундирую щ его наруж у, бол ь шеобъем апро-
  дукта, образованного на границе А /А В за счет диф ф узии В , спл ошной кон-
  такт частиц на границе ф аз А /А В нарушается, и не прореагировавший оста-
  ток зерен А оказы вается на дне сф ерических пустот (пунктир насхем е). К и-
  нетикареакции описы вается уравнением
                     1+ γ   1 + γ        αz     
                                                       2/3
                                                              1      α zγ     
                                                                                    2/3
    F (α , z , γ ) =             −  1 −                 −  1 +                 = kτ ,   (114)
                      z      γ      1+ γ                  γ  1+ γ                
котороепри z = 1 упрощ ается до
                         1 + γ        α    
                                                  2/3
                                                          1      αγ      
                                                                               2/3
    F (α , γ ) = (1 + γ )     −  1 −                −  1 +                   = kτ       (115)
                          γ      1+ γ                 γ  1+ γ                  
    Э тим упрощ енны м уравнением м ож но достаточно точно описать л ю бы е
реакции, протекаю щ иепо м еханизм уВ агнера.