ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
57
σ*-орбиталей . Иными словами, при плавном изменении в системе, состоя -
щей из двух молекул этилена в основном состоянии, только одна пара элек -
тронов перейдет на комбинированную связывающую орбиталь циклобутана,
а вторая пара в конечном итоге перейдет на комбинированную разрыхляю -
щую орбиталь. В результате образуется молекула циклобутана в дважды
электронно-возбужденном состоянии. Вторая возможная комбинация связы -
вающих орбиталей циклобутана, как видно из рис. 4в, может образоваться из
молекулярной орбитали активированного комплекса, сформированной в ре-
зультате перекрывания разрыхляющих π *-орбиталей молекул этилена. По-
этому молекула циклобутана в основном состоянии может образоваться
лишь в случае , если исходные молекулы этилена в сумме имеют два элек -
трона на π*-орбиталях.
Рис. 4 Преобразование орбиталей при превращении двух молекул этилена в
циклобутан ; р
х
– орбитали, формирующие π - орбитали в этилене и σ -орбитали
в циклобутане, представлены в виде полярных диаграмм. Касание изображе-
ний двух орбиталей соответствует наличию перекрывания :
а – симметрия SS; б – симметрия SA; в – симметрия AS
Оба пути – образование двукратно возбужденного циклобутана или
предварительное образование двух возбужденных или одной двукратно воз -
бужденной молекулы этилена – требуют прохождения системой промежу-
точного состояния с высокой энергией , т.е. должны характеризоваться очень
высокой энергией активации. Поэтому данная реакция как термический про-
цесс практически не осуществима.
57
σ*-орбитал ей. И ны м и сл овам и, при пл авном изм енении в систем е, состоя-
щ ей из двух м ол екул этил ена в основном состоянии, тол ь ко одна пара эл ек-
тронов перейдет на ком бинированную связы ваю щ ую орбитал ь цикл обутана,
а вторая пара в конечном итоге перейдет на ком бинированную разры хл яю -
щ ую орбитал ь . В резул ь тате образуется м ол екул а цикл обутана в дваж ды
эл ектронно-возбуж денном состоянии. В торая возм ож ная ком бинация связы -
ваю щ их орбитал ей цикл обутана, как видно из рис. 4в, м ож ет образовать ся из
м ол екул ярной орбитал и активированного ком пл екса, сф орм ированной в ре-
зул ь тате перекры вания разры хл яю щ их π*-орбитал ей м ол екул этил ена. П о-
этом у м ол екул а цикл обутана в основном состоянии м ож ет образовать ся
л ишь в сл учае, есл и исходны е м ол екул ы этил ена в сум м е им ею т два эл ек-
тронанаπ*-орбитал ях.
Рис. 4 П реобразованиеорбитал ей при превращ ении двух м ол екул этил енав
цикл обутан; рх – орбитал и, ф орм ирую щ иеπ-орбитал и в этил енеи σ -орбитал и
в цикл обутане, представл ены в видепол ярны х диаграм м . К асаниеизображ е-
ний двух орбитал ей соответствует нал ичию перекры вания:
а– сим м етрия SS; б – сим м етрия SA; в – сим м етрия AS
О ба пути – образование двукратно возбуж денного цикл обутана ил и
предварител ь ное образование двух возбуж денны х ил и одной двукратно воз-
буж денной м ол екул ы этил ена – требую т прохож дения систем ой пром еж у-
точного состояния свы сокой энергией, т.е. дол ж ны характеризовать ся очень
вы сокой энергией активации. П оэтом уданная реакция как терм ический про-
цесспрактически неосущ ествим а.
