Основные представления и законы химической кинетики. Теоретические основы кинетики гомогенных реакций. Миттова И.Я - 58 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

58
Указанные осложнения обусловлены различиями в симметрии системы
р-орбиталей , формирующих реакционный центр активированного комплек -
са, в исходном и конечном состоянии системы. Две молекулы этилена, равно
как и молекула циклобутана, характеризуются двумя плоскостями – симмет-
рии Оху и Оуz (см . рис. 4). Система р-орбиталей может быть либо симмет-
рична, либо антисимметрична (изменять знак при отражении) относительно
каждой из этих плоскостей . Две комбинации р-орбиталей , формирующие
связывающие π - орбитали двух молекул этилена, обладают симметрией SS
(симметричны относительно обеих плоскостей – см . рис. 4а) и симметрией
SA (симметричны относительно Оху, антисимметричны относительно Оуz –
см . рис. 4б). Между тем комбинации р- орбиталей , необходимые для форми-
рования σ - орбиталей циклобутана, обладают симметрией SS и AS (см . рис.
4в). Переход двух молекул этилена в основном состоянии в невозбужденную
молекулу циклобутана связан с нарушением симметрии орбиталей и являет-
ся запрещенным по симметрии.
Основная литература
1. Байрамов В . М . Основы химической кинетики и катализа / В .М.
Байрамов ; под ред . В .В . Лунина. – М. : Асаdemiа, 2003. – 251 с.
2. Физическая химия : В 2-х кн. / К.С . Краснов [и др.] – М. : Высш .
шк., 2001. – Кн. 2. – 318 с.
Дополнительная литература
1. Эмануэль Н.М. Курс химической кинетики / Н .М. Эмануэль, Д .Г .
Кнорре. – М. : Высш . шк., 1984. – 463 с.
2. Стромберг А . Г . Физическая химия / А.Г . Стромберг , Д .П .
Семченко. – М. : Высш . шк., 2003. – 527 с.
3. Герасимов Я . И . Курс физической химии: В 2-х кн. / Я .И . Ге-
расимов . – М. : Высш . шк., 1962. – Кн. 2. – 415 с. 
                                        58
      У казанны е осл ож нения обусл овл ены разл ичиям и в сим м етрии систем ы
р-орбитал ей, ф орм ирую щ их реакционны й центр активированного ком пл ек-
са, в исходном и конечном состоянии систем ы . Д вем ол екул ы этил ена, равно
как и м ол екул ацикл обутана, характеризую тся двум я пл оскостям и – сим м ет-
рии О х у и О уz (см . рис. 4). С истем а р-орбитал ей м ож ет бы ть л ибо сим м ет-
рична, л ибо антисим м етрична (изм енять знак при отраж ении) относител ь но
каж дой из этих пл оскостей. Д ве ком бинации р-орбитал ей, ф орм ирую щ ие
связы ваю щ ие π-орбитал и двух м ол екул этил ена, обл адаю т сим м етрией SS
(сим м етричны относител ь но обеих пл оскостей – см . рис. 4а) и сим м етрией
SA (сим м етричны относител ь но О ху, антисим м етричны относител ь но О уz –
см . рис. 4б). Меж дутем ком бинации р-орбитал ей, необходим ы е дл я ф орм и-
рования σ-орбитал ей цикл обутана, обл адаю т сим м етрией SS и AS (см . рис.
4в). П ереход двух м ол екул этил енав основном состоянии в невозбуж денную
м ол екул уцикл обутана связан с нарушением сим м етрии орбитал ей и явл яет-
ся запрещ енны м по сим м етрии.




                              О сновная л итература

     1.     Байрам ов В .М. О сновы хим ической кинетики и катал иза / В .М.
     Байрам ов; под ред. В .В . Л унина. – М. : Асаdemiа, 2003. – 251 с.
     2.     Ф изическая хим ия: В 2-х кн. / К .С . К раснов [и др.] – М. : В ы сш.
     шк., 2001. – К н. 2. – 318 с.


                          Д опол нител ь ная л итература

     1.     Э м ануэл ь Н .М. К урсхим ической кинетики / Н .М. Э м ануэл ь , Д .Г .
     К норре. – М. : В ы сш. шк., 1984. – 463 с.
     2.     С тром берг А.Г . Ф изическая хим ия / А.Г . С тром берг , Д .П .
     С ем ченко. – М. : В ы сш. шк., 2003. – 527 с.
     3.     Г ерасим ов Я .И . К урс ф изической хим ии: В 2-х кн. / Я .И . Г е-
     расим ов. – М. : В ы сш. шк., 1962. – К н. 2. – 415 с.

Страницы