ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
3.2. РЕАКЦИЯ ПЕРЕЭТЕРИФИКАЦИИ
Переэтерификацией
называется реакция обмена ацилами при взаимодействии молекул двух разных сложных эфиров.
Различают два вида переэтерификации – меж- и внутримолекулярную. Межмолекулярная переэтерификация может
протекать по внешне различным схемам в зависимости от состава спиртов сложных эфиров. Общая схема процесса
переэтерификации сложных эфиров, отличающихся составом их жирных кислот, представлена формулой
R
1
– СО – О – R
2
+ R
3
– СО – О – R
4
→ R
1
– СО – О – R
4
+ R
3
– СО – О – R
2
.
Переэтерификация данного типа возможна между молекулами сложных эфиров многоатомного спирта (глицерина) и
одноатомного (метанола) по схеме:
Между молекулами триацилглицеринов разного состава она протекает следующим образом:
Внутримолекулярная переэтерификация заключается в перемещении ацилов в молекуле сложного эфира
многоатомного спирта, например в молекуле триацилглицеринов.
Без катализаторов переэтерификация протекает с заметной скоростью лишь при температуре 250 °С и выше. Она
обычно сопровождается большим или меньшим термическим распадом эфиров. Катализаторы ускоряют переэтерификацию
и позволяют вести её при более низкой температуре, снижая или даже предотвращая термический распад эфиров. В качестве
катализаторов применяют серную кислоту, сульфокислоты, щёлочи, алкоголяты, некоторые металлы, как цинк, олово, их
мыла. При применении указанных металлов переэтерификация с довольно большой скоростью протекает при температуре
210 – 230 °С.
Наиболее сильно действуют алкоголяты щелочных металлов, применяемые в количестве 0,1 – 0,25% от массы
предварительно высушенных эфиров. В присутствии алкоголятов щелочных металлов, в особенности с ведением
переэтерификации в растворителях, в ряде случаев она может протекать с большой скоростью и при температуре около 0 °С
[6, 7].
Как показывают исследования, в ряде жиров растительного происхождения распределение жирных кислот в
триацилглицеринах 100%-ного распределения не наблюдается. Поэтому при сильном нагревании таких жиров, особенно в
присутствии каталитически действующих веществ, должна происходить переэтерификация их триацилглицеринов,
благодаря которой распределение жирных кислот в триацилглицеринах должно соответствовать статистическому. Обычно в
результате этого резко изменяется содержание в жире тринасыщенных глицеридов.
Таким образом, очевидно, что обмен кислотными остатками между молекулами триацилглицеринов приводит к
возникновению молекул, строение которых аналогично строению триацилглицеринов растительных масел и использовать
эту реакцию для получения биодизельного топлива нецелесообразно.
3.3. РЕАКЦИЯ АЛКОГОЛИЗА
К реакциям
алкоголиза
относят реакции между сложным эфиром и спиртом, в результате которой образуются новые
сложные эфиры, в состав которых входит спирт и остаток кислоты исходного эфира – происходит переход ацильных
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 28
- 29
- 30
- 31
- 32
- …
- следующая ›
- последняя »
