Химические процессы в производстве полимеров. Никифоров В.А - 5 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТвГТУ | Тверь

Составители: 

Рубрика: 

- 5 -
При описании распределений можно пользоваться как молекулярной
массой, так и степенью полимеризации, т.к. М = Р
⋅
М
зв
, но степень
полимеризации более предпочтительна: обе величины (Р и М) являются
дискретными переменными, но степень полимеризации всегда целое число
и больше единицы, а молекулярная масса может иметь дробное значение.
1.2. Реакционные центры мономеров, олигомеров и полимеров
В процессах синтеза полимеров принимают участие мономеры,
олигомеры, полимеры и растущие цепи. Реакционная способность
названных частиц определяется количеством и природой реакционных
центров. В широком плане под реакционным центром понимают группу
атомов, которая претерпевает изменения в данной реакции
где Х – реакционный центр, R – неизменный радикал, полностью
входящий в состав продукта реакции П.
Реакционными центрами называют ту часть растущих цепей,
«мертвых» макромолекул (олигомерных и полимерных) и мономеров
(свободные радикалы, карбкатионы, карбанионы, координационные
комплексы, подвижные атомы и группы атомов), которые вступают в
элементарные реакции полимерообразования (цепной полимеризации,
поликонденсации, полиприсоединения, полимераналогичных превращений
и химической модификации, структурирования). При этом реакционные
центры растущих цепей могут как исчезать (например, в процессах
поликонденсации, сопровождающихся выделением низкомолекулярных
соединений, и в реакциях полиприсоединения), так и регенерироваться
(ионные пары, свободные ионы и радикалы в процессах цепной
полимеризации).
Реакционные центры растущих цепей (свободные радикалы или
органические ионы) процессов цепной полимеризации (радикальной,
ионной, ионно-координационной) первоначально образуются на
стадии
инициирования в процессе взаимодействия продуктов распада
инициаторов и катализаторов с молекулами мономеров и сохраняются до
обрыва цепи. Реакционные центры растущих цепей процессов
поликонденсации (в том числе и полиприсоединения) образуются до
начала процесса полимеробразования, т.е. формируются в составе тех или
иных функциональных групп в производстве мономеров, и гибнут в
результате каждого акта роста цепи.
Строение концевых реакционных центров реакционноспособных
макромолекул (растущих цепей) при цепной полимеризации отличается от
строения функциональных групп мономера, а при поликонденсации –
аналогично строению реакционных центров мономера. В процессе цепной
RX
П
к
,

Страницы