ВУЗ:
Составители:
- 6 -
полимеризации ненасыщенный мономер (функциональность в этом случае
определяется наличием, количеством и взаимным расположением кратных
связей) должен быть сначала монофункциональным, т.е. иметь один
реакционный центр, за счет которого он может присоединяться к растущей
полимерной цепи (первичному, начальному радикалу, макрорадикалу,
ионной паре или свободному иону). Вторая же функциональность до акта
роста цепи
является скрытой. Поэтому полимеризационные мономеры –
это всегда реагенты со скрытой бифункциональностью (для каждой
винильной связи в случае тетрафункциональных диенов), причем второй
реакционный центр проявляет себя после присоединения первого к концу
растущей полимерной цепи.
При отсутствии достаточно полных сведений о механизме реакций
поликонденсации и строении реакционных центров вместо термина
«реакционный центр
» применяют термин «функциональная группа».
Функциональной группой называется часть молекулы мономера,
определяющая его принадлежность к тому или иному классу соединений.
Число функциональных групп мономера (олигомера, полимера), имеющих
характерную реакционную способность, определяет его молекулярную
(структурную) функциональность. Поликонденсационные олигомеры
могут быть как бифункциональными (содержащими в молекуле два
реакционных центра), так и полифункциональными. В
связи с
полидисперсностью олигомеров их функциональность определяется как
средняя величина (среднемассовая или среднечисловая).
Следует отметить, что в ряде случаев, когда реакционные центры
весьма активны и в предварительном синтезе не удаётся выделить
мономер, образование функциональных групп (реакционных центров)
протекает непосредственно в процессе поликонденсации (например, в
процессах полисилоксанирования и полирекомбинации).
Реакционные центры
циклических мономеров (лактамов,
циклосилоксанов) образуются при взаимодействии напряжённых циклов с
активаторами и катализаторами.
Реакционные центры олигомеров имеют ту же природу, что и
поликонденсационные мономеры и вступают в реакции как удлинения
цепи, так и отверждения по концевым и промежуточным функциональным
группам (например, многовариантное отверждение эпоксидиановых
олигомеров).
Реакционные центры полимеров вступают в макромолекулярные
реакции удлинения цепи (например, реакции твердофазной
дополиконденсации кристаллического полиэтилентерефталата в
производстве бутылочного гранулята), в реакции внутримолекулярной
циклизации (вторая стадия производства термостойких полиимидов путём
внутримолекулярной циклодегидратации), полимераналогичных превра-
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 4
- 5
- 6
- 7
- 8
- …
- следующая ›
- последняя »
