Химические процессы в производстве полимеров. Никифоров В.А - 7 стр.

UptoLike

- 7 -
щений (синтез простых и сложных эфиров целлюлозы алкилированием и
этерификацией первичных и вторичных гидроксильных групп
активированной и мерсеризованной целлюлозы), реакции химической
модификации (производство клея БФ на основе поливинилбутираля и
резольного олигомера), реакции структурирования (вулканизация каучу-
ков, отверждение циклополисилоксанов). Реакционные центры полимеров
образуют как отдельные функциональные группы, так и кратные связи
основной
и боковых цепей.
Каждый подвижный атом водорода, способный принимать участие в
акте переноса цепи, увеличивает функциональность мономера и полимера.
При циклизации функциональность уменьшается, так как в результате
образования цикла исчезает несколько функциональных групп. В
процессах структурирования (поперечного сшивания: отверждения
пластмасс, вулканизации каучуков) и деструкции функциональность
макромолекулы равна её степени полимеризации,
так как, в принципе,
каждое элементарное звено может принять участие в реакции сшивания.
1.3. Молекулярно-массовое распределение полимеров
1.3.1. Состав макромолекул
Микроструктура макромолекулыэто химическое строение цепи,
описание которой включает её состав, т.е. число мономерных звеньев,
функциональные группы всех типов, а также их расположение в цепи
макромолекулы.
Полимеры характеризуются распределением
по размерам молекул.
При любой данной температуре должно устанавливаться равновесное
распределение макромолекул по размерам, соответствующее минимуму
свободной энергии. Реакционная система представляет собой смесь
мономера, димера, тримера, n-мера. Поэтому процесс полимеризации
можно рассматривать как сумму двух процессов:
1) полимеризация мономера в монодисперсный полимер;
2) смешение монодисперсных фракций.
Таким образом, полимер в равновесии
представляет собой смесь,
включающую мономер, димер, тример,…, n-мер, что приводит к широкому
ММР при полимеризационном равновесии. В этом плане блочная
полимеризация может рассматриваться как процесс образования раствора
смеси мономера, димера, тримера, n-мера и т.д.
1.3.2. Статистические моменты
Под статистическими моментами понимают бесконечные суммы
произведений переменных величин на
их функции. Статистические
моменты имеют большое практическое значение, так как позволяют
определять средние степени полимеризации, коэффициенты