Химические процессы в производстве полимеров. Никифоров В.А - 65 стр.

UptoLike

- 65 -
RT/E
eAk
=
.
или в логарифмической форме
RT303,2
E
Algklg =
Анализ логарифмической формы уравнения показывает, во-первых,
что при нулевом значении энергии активации (Е=0) скорость реакции не
зависит от температуры, во-вторых, чем больше величина Е (избыточная
по сравнению со средней энергия, обладая которой молекулы будут
реагировать между собою при столкновении), тем больше возрастает
скорость реакции при повышении температуры.
Полимеризация
сложный химический процесс, включающий
комплекс элементарных реакций. Поэтому для описания кинетики
полимеризационных процессов применяется кажущаяся (эффективная)
энергия активации. Для элементарных реакций в большинстве случаев E>0
и скорость реакций увеличивается с повышением температуры. Порядок
значений энергии активации зависит от типа реакции: большинство
свободнорадикальных реакций имеют Е=8-50 кДж/моль, для процессов
разложения (в
том числе для деструкции и деполимеризации)
Е=170-210 кДж/моль, в связи с чем последние протекают с высокой
скоростью в температурном интервале 200-300
о
С.
3.1.1. Кинетическая схема цепного процесса и её анализ
Задача кинетического метода включает выявление элементарных
реакций, составляющих сложный химический процесс полимеризации и
определение связей реакций друг с другом, их вклада в суммарную
скорость и зависящие от скорости величины.
Методика кинетического метода предусматривает последовательное
выполнение ряда операций:
- исследованию кинетики процесса предшествует изучение
химизма
его путём постановки эксперимента, дающего качественное представление
о механизме процесса;
- на основе экспериментальных данных составляют
предварительную кинетическую схему процесса, для чего записывают
последовательность элементарных стадий в форме химических уравнений
реакций;
- на основе выбранной кинетической схемы составляют схему
дифференциальных уравнений, описывающих скорости элементарных
реакций образования всех реагентов (начальных, промежуточных
и
конечных), участвующих в процессе;
-устанавливают соответствие выбранной кинетической схемы
экспериментальным данным, пользуясь различными приёмами обработки
дифференциальных уравнений.