ВУЗ:
Составители:
- 65 -
RT/E
eAk
−
=
.
или в логарифмической форме
RT303,2
E
Algklg −=
Анализ логарифмической формы уравнения показывает, во-первых,
что при нулевом значении энергии активации (Е=0) скорость реакции не
зависит от температуры, во-вторых, чем больше величина Е (избыточная
по сравнению со средней энергия, обладая которой молекулы будут
реагировать между собою при столкновении), тем больше возрастает
скорость реакции при повышении температуры.
Полимеризация –
сложный химический процесс, включающий
комплекс элементарных реакций. Поэтому для описания кинетики
полимеризационных процессов применяется кажущаяся (эффективная)
энергия активации. Для элементарных реакций в большинстве случаев E>0
и скорость реакций увеличивается с повышением температуры. Порядок
значений энергии активации зависит от типа реакции: большинство
свободнорадикальных реакций имеют Е=8-50 кДж/моль, для процессов
разложения (в
том числе для деструкции и деполимеризации)
Е=170-210 кДж/моль, в связи с чем последние протекают с высокой
скоростью в температурном интервале 200-300
о
С.
3.1.1. Кинетическая схема цепного процесса и её анализ
Задача кинетического метода включает выявление элементарных
реакций, составляющих сложный химический процесс полимеризации и
определение связей реакций друг с другом, их вклада в суммарную
скорость и зависящие от скорости величины.
Методика кинетического метода предусматривает последовательное
выполнение ряда операций:
- исследованию кинетики процесса предшествует изучение
химизма
его путём постановки эксперимента, дающего качественное представление
о механизме процесса;
- на основе экспериментальных данных составляют
предварительную кинетическую схему процесса, для чего записывают
последовательность элементарных стадий в форме химических уравнений
реакций;
- на основе выбранной кинетической схемы составляют схему
дифференциальных уравнений, описывающих скорости элементарных
реакций образования всех реагентов (начальных, промежуточных
и
конечных), участвующих в процессе;
-устанавливают соответствие выбранной кинетической схемы
экспериментальным данным, пользуясь различными приёмами обработки
дифференциальных уравнений.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 63
- 64
- 65
- 66
- 67
- …
- следующая ›
- последняя »