ВУЗ:
Составители:
- 64 -
из этой концепции, следует рассматривать как последовательность
элементарных химических реакций (инициирование, рост и обрыв цепи).
Элементарный акт – химическое превращение, происходящее в
результате соударения частиц реагирующих веществ (присоединение
очередной молекулы мономера к растущей цепи).
Скорость реакций полимеризации характеризуется константой
скорости – коэффициентом пропорциональности в уравнении скорости
реакции. Константа скорости реакции как характеристика реакционной
способности реагентов в условиях процесса полимеризации равна
скорости реакции при единичной концентрации реагентов (мономеров).
Размерность константы скорости реакции определяется её
молекулярностью, т.е. числом молекул, реагирующих в одном
элементарном акте. Размерность константы скорости мономолекулярной
реакции
равна обратной секунде [с
-1
], бимолекулярной реакции
(39)
[л/(моль⋅с)], тримолекулярной реакции – [л
2
/(моль⋅с)]. Цепные реакции –
бимолекулярные.
Порядок реакции характеризует число молекул, принимающих
участие в элементарном акте. Например, для бимолекулярной реакции (39)
кинетическое уравнение может быть записано так:
yxy
x
]B[]A[kW
−
=
,
где x – суммарный порядок реакций, y – порядок реакции по реагенту А,
x-y – то же по реагенту B.
Для сложной реакции понятие молекулярность теряет смысл, а
порядок её – экспериментальная величина, которая может принимать
отрицательное, нулевое и дробное значения.
Следует обратить внимание на различия между молекулярностью,
порядком и стехиометрическими коэффициентами реакции.
Молекулярность численно
может совпадать с порядком реакции, но не
всегда: если при столкновении трёх молекул только две претерпевают
химические превращения , реакция является бимолекулярной, а порядок её
равен трём (третья молекула необходима, например, для отвода
избыточной энергии). Стехиометрические коэффициенты в сложной
реакции не совпадают и не связаны с порядком реакции.
Скорость реакций полимеризации зависит
от ряда факторов,
основными из которых являются концентрации реагентов (мономеров,
инициаторов, катализаторов), температура, давление и примеси различных
веществ.
Температурная зависимость константы скорости реакции
определяется уравнением Аррениуса в интегральной форме
A B + C
A + B C
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 62
- 63
- 64
- 65
- 66
- …
- следующая ›
- последняя »
