Химические процессы в производстве полимеров. Никифоров В.А - 62 стр.

UptoLike

- 62 -
Таблица 4. Термодинамические характеристики гидролитической
полимеризации лактамов
Число атомов в
цикле
,HQ
p
Δ
=
кДж/моль
,
S
Δ
кДж/(мольК)
,G
К298
кДж/моль
5
6
7
8
9
10
11
12
13
-0,42
7,1
13,9
22,7
32,8
23,5
11,8
-2,1
0
30,6
27,7
-4,62
-16,8
-42,0
-63,0
-84,0
-105,0
-126,0
9,7
0,4
-15,5
-27,7
-45,4
-42,4
-37,0
-29,4
-37,8
Процесс полимеризации лактамов с числом членов в цикле больше
12 протекает в основном за счёт изменения энтропии.
3. КИНЕТИКА ПРОЦЕССОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ
Основные понятия и особенности полимеризационных процессов
Кинетика полимеризационных процессовхимическая кинетика,
объектом изучения которой служат процессы полимеробразования.
Химическая кинетикаучение о скоростях и механизме химических
реакций, это область физической химии, изучающая скорости химических
реакций.
В химической кинетике широко пользуются кинетическими
кривыми, представляющими собой наглядное графическое изображение
зависимости
концентраций исходных, промежуточных веществ или
продуктов реакции от времени. Специальными приёмами математической
обработки кинетических кривых получают кинетические параметры
процессов полимеризации: константу скорости, порядок и энергию
активации реакции.
Механизм реакциисовокупность составляющих реакцию
элементарных процессов. В механизм простой реакции входят физические
процессы передачи энергии, которые лежат в основе активации и
дезактивации реагирующих
частиц, и собственно химическое
превращение, т.е. перестройка химических связей. Сложные реакции, к
которым практически относятся все полимеризационные процессы,
состоят из нескольких элементарных стадий образования и превращения
промежуточных веществ, которыми могут быть молекулы, свободные
атомы, радикалы, ионы, электроны, возбуждённые частицы. Суммарное
стехиометрическое уравнение сложной химической реакции не несёт
информации о
её механизме.
В химической кинетике полимеризационных процессов нередко
решают обратную кинетическую задачунахождение констант скорости