ВУЗ:
Составители:
- 68 -
,
где Х – алифатический, ароматический, жирно-ароматический заместитель
или функциональная группа.
Свободнорадикальный механизм включает три основные
элементарные стадии (инициирование, рост цепи, обрыв цепи) и
характеризуется участием на всех стадиях свободных радикалов
(первичных, начальных, макрорадикалов), которые благодаря их высокой
реакционной способности выполняют функции активных центров цепного
процесса полимеризации.
Характерной чертой радикальной полимеризации
является
ограниченная роль первичного радикала (продукта распада инициатора).
Влияние первичного радикала на кинетику процесса ограничено стадией
инициирования. В макрорадикале (растущей цепи) первичный радикал
присутствует в виде концевой группы и не участвует ни в росте, ни в
обрыве цепи. Скорость роста макромолекулярных цепей в основном
зависит от химической природы мономера и активности
начального и
полимерных радикалов.
Между свободнорадикальными реакциями полимеризации и
реакциями образования низкомолекулярных соединений существуют
кинетические различия.
Во-первых, при взаимодействии низкомолекулярных соединений
всегда образуются индивидуальные вещества или смесь веществ
(например, оксидат при окислении), которые физико-химическими
методами могут быть разделены на индивидуальные вещества. Рост
макромолекулярных цепей – качественно новый процесс, при
котором
растущий макрорадикал обладает сравнительно большой «свободой
выбора» (может присоединять мономер, макрорадикал, начальный или
первичный радикал, примеси или добавку), в результате чего получаемый
полимеризат (реакционная масса) представляет неразделимую смесь
макромолекул, обладающих разными размерами, структурой и природой
концевых групп, а следовательно, и разными свойствами.
Во-вторых, появляется новый кинетический параметр – средняя
степень полимеризации (
Р
), в то время как такие кинетические параметры,
как скорость процесса полимеризации, степень конверсии мономеров,
выход целевого продукта (полимера) приобретают второстепенное
значение.
В-третьих, в некоторых специальных случаях вводятся показатели
степени разветвлённости макромолекул, концентрации функциональных
групп на одну макромолекулу и др.
Наконец, в полимеризационных процессах протекает новый тип
элементарных реакций – перенос
цепи на растворитель, мономер, полимер
CH
2
=CHX [-CH
2
-CHX-]
n
n
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 66
- 67
- 68
- 69
- 70
- …
- следующая ›
- последняя »
