ВУЗ:
Составители:
- 70 -
изучение кинетики полимеризации ненасыщенных мономеров
предпочтительно растворным ампульным способом. При этом решается
основная задача эксперимента: подбор такого инициатора, который
обеспечивает получение полимера с максимальными значениями выхода и
скорости при заданных качественных показателях его. Для реализации
поставленной задачи путём снятия кинетических кривых ставят две серии
опытов: а) при постоянной концентрации инициатора и
нескольких
начальных концентрациях мономеров (получают функциональную
зависимость
)C(fv
мономер
= ); б) при постоянной концентрации мономера и
переменных концентрациях инициатора (получают зависимость
)C(v
игнициатор
ϕ
= ).
Запись кинетической схемы включает четыре этапа:
I – инициирование (рассматривается только реакция образования
первичного радикала, так как вторая реакция этого этапа – образование
начального радикала по кинетическим закономерностям родственна
элементарным реакциям роста цепи)
(I – инициатор, k
и
– константа скорости распада инициатора,
специфическая для конкретного инициатора,
⋅
и
R – первичный радикал).
Скорость образования первичного радикала
]I[k2W
ии
=
.
II – рост цепи
1) Взаимодействие первичного радикала с молекулой мономера
k
p
R + M R
1
и
.
.
'
(М – мономер,
'
p
k – константа скорости реакции образования начального
радикала
⋅
1
R
)
со скоростью
2) Присоединение начальным радикалом молекулы мономера
k
p
R
1
+ M R
2
.
.
''
(
''
p
k – константа скорости образования димерного радикала
⋅
2
R )
со скоростью
3) Образование тримерного радикала
k
p
R
2
+ M R
3
.
.
'''
(
'''
p
k – константа скорости образования радикала
⋅
3
R ).
].M][R[k
dt
]R[d
и
'
p
и
⋅
⋅
=−
].M][R[k
dt
]R[d
1
''
p
1
⋅
⋅
=−
I 2R
и
k
и
.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 68
- 69
- 70
- 71
- 72
- …
- следующая ›
- последняя »
