ВУЗ:
Составители:
- 71 -
4) Радикал
⋅
3
R
, атакуя очередную молекулу мономера, образует
тетрамерный радикал
⋅
4
R и т.д.
5) Радикал произвольной длины n при взаимодействии с мономером
образует (n+1)-мерный свободный радикал
k
p
R + M R
n
.
.
(n)
n+1
со скоростью
III – перенос цепи (учитывается перенос только на низкомолекулярное
соединение, условно называемое растворителем)
п
R + S П + S
s
..
n
n
k
(S – растворитель,
s
П
k – константа скорости реакции переноса цепи на
растворитель,
⋅
S – свободный радикал, образовавшийся при переносе цепи
на молекулу растворителя,
n
П – полимер степени полимеризации n)
со скоростью
и присоединение свободным радикалом
⋅
S молекулы мономера по схеме
p
S + M R
1
s
.
.
k
со скоростью
(
s
р
k – константа скорости роста цепи, инициированного радикалом
⋅
S ; в
дальнейшем свободный радикал
⋅'
1
R
обозначают
⋅
1
R
, пренебрегая тем, что
один из его концов отличается по своему строению от конца радикала,
образовавшегося в результате реакции первичного радикала с молекулой
мономера).
IV – обрыв цепи (принимают только обрыв по одному механизму –
рекомбинации радикалов)
со скоростью
(
⋅
m
R
,
⋅
n
R
– свободные радикалы степени полимеризации соответственно m и
n ,
обр
k – константа скорости обрыва цепи,
nm
П
+
– «мёртвая»
макромолекула степени полимеризации m+n).
В записи схемы возможность соединения первичных радикалов (
⋅
и
R )
не учитывается из-за незначительности их концентрации.
].M][R[k
dt
]R[d
n
)n(
p
n
⋅
⋅
=−
]S][R[k
dt
]R[d
n
s
П
n
⋅
⋅
=−
]M][S[k
dt
]S[d
s
p
⋅
⋅
=−
k
n
обр
R + R П
m
m+n
.
.
]R][R[k
dt
]П[d
nmобр
⋅⋅
=
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 69
- 70
- 71
- 72
- 73
- …
- следующая ›
- последняя »
