ВУЗ:
Составители:
- 73 -
(40)
Вторым членом этого уравнения в соответствии с допущением III
можно пренебречь. Так как все константы скорости приняты равными
(допущение II), константу скорости
p
k в первом члене уравнения можно
вывести за знак суммы. Нивелирование различий в реакционной
способности радикалов позволяет обозначить
∑
⋅
]R[
n
как ]R[
⋅
и записать
(41)
Скорость переноса цепи на растворитель равна
(42)
Учитывая допущение об активности полимерных радикалов,
уравнение (42) перепишем так:
(43)
Скорость обрыва цепи рекомбинацией радикалов определяется по
формуле
(44)
Входящую в уравнения (40)-(44) концентрацию свободных
радикалов экспериментально определить обычно невозможно. Вместе с
тем, используя метод стационарных концентраций, можно заменить для
промежуточного продукта (радикалов) дифференциальные уравнения
алгебраическими и выразить его концентрацию через концентрацию
исходных веществ.
Первичные радикалы образуются по реакции инициирования,
скорость которой
]I[k2W
ии
= , и расходуются в реакции роста цепи:
(45)
При этом возможность рекомбинации первичных радикалов не
учитывается.
Начальный радикал
⋅
1
R образуется по реакции
,
а также из радикала
⋅
S , полученного в результате переноса цепи на
растворитель, по уравнению
и расходуется в реакциях роста цепи
,
переноса цепи на растворитель
и обрыва цепи при рекомбинации с любым другим радикалом
].M][S[k]R][M[k
dt
]M[d
p
n
np
⋅⋅
+=−
∑
].R][M[k
dt
]M[d
p
⋅
=−
.]R][S[kW
n
n
s
П
s
П
∑
⋅
=
].R][S[kW
s
П
s
П
⋅
=
.]R[kW
2
обробр
⋅
=
.0]M][R[kW
dt
]R[d
иpи
и
=−=
⋅
⋅
S + M R
1
.
.
R
1
+ M R
2
..
.
R
1
+ S S + R
1
.
R + M R
1
и
.
.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 71
- 72
- 73
- 74
- 75
- …
- следующая ›
- последняя »
