ВУЗ:
Составители:
- 74 -
,
Таким образом, для радикала
⋅
1
R получаем балансовое уравнение
скоростей образования и расходования его:
(46)
Димерный радикал
⋅
2
R образуется из начального радикала
⋅
1
R по
реакции
и расходуется в реакциях роста цепи
,
переноса цепи на растворитель
.
R
2
+ S S + R
2
.
и обрыва цепи
.
Уравнение для изменения концентрации
⋅
2
R
(балансовое уравнение
скоростей) принимает вид
(47)
Аналогичное уравнение получаем для любого макрорадикала
степени полимеризации n (
⋅
n
R ):
(48)
Балансовое уравнение скоростей образования и гибели радикала
⋅
S
имеет вид
(49)
Суммируя уравнения (40)-(49) и пренебрегая членом ]M][R[k
np
⋅
(концентрация
]R[
n
⋅
при больших степенях полимеризации n ничтожно
мала), получаем
(50)
Решая (50) относительно концентрации промежуточных продуктов –
свободных радикалов, находим её выражение через концентрацию
исходного реагента-инициатора:
(51)
Подставляя (51) в (41), получаем искомое уравнение скорости
полимеризации
R
1
+ R R
1
-R
..
.0]R][R[k
]S][R[k]M][R[k]M][S[k]M][R[k
dt
]R[d
1обр
1
s
П1ppиp
1
=−
−−−+=
⋅⋅
⋅⋅⋅⋅
⋅
R
1
+ M R
2
..
.0]R][R[k]S][R[k]M][R[k]M][R[k
dt
]R[d
2обр2
s
П2p1p
2
=−−−=
⋅⋅⋅⋅⋅
⋅
.0]R][R[k]S][R[k]M][R[k]M][R[k
dt
]R[d
nобрn
s
Пnp1np
n
=−−−=
⋅⋅⋅⋅⋅
−
⋅
.0]M][S[k]S][R[k
dt
]S[d
p
s
П
=−=
⋅⋅
⋅
.]R[kW
2
обри
⋅
=
.
k
]I[k2
k
W
]R[
2/1
обр
и
обр
и
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
==
⋅
,
k
]I[k2
]M[k
dt
]M[d
2/1
h,j
и
p
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
=−
.
R
2
+ M R
3
.
R
2
+ R R
2
-R
..
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 72
- 73
- 74
- 75
- 76
- …
- следующая ›
- последняя »
