ВУЗ:
Составители:
- 76 -
Потенцируя и решая уравнение относительно искомой
концентрации, находим
tk
o
и
e]I[]I[
−
= .
Тогда
а средняя степень полимеризации без учёта переноса цепи принимает
окончательное выражение
(52)
С учётом переноса цепи общее число полимерных цепей
увеличивается, при этом средняя степень полимеризации должна быть
рассчитана по уравнению общего вида
,
nn
]M[
Р
21
o
n
+
=
α
где
1
n – число макромолекулярных цепей, образовавшихся на стадии роста,
2
n – число полимерных цепей, образовавшихся дополнительно за счёт
реакции переноса цепи на растворитель.
Чтобы найти компоненту знаменателя
2
n , нужно проинтегрировать
во времени уравнение скорости реакции переноса цепи и приплюсовать
результаты в знаменатель (52):
;
k
]I[k2
]S[k]R][S[k
dt
dS
W
2/1
обр
и
s
П
s
П
s
П
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
==−=
⋅
.dt
k
]I[k2
]S[kn
2/1
t
0
обр
и
s
П2
∫
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
=
Задача учёта переноса цепи относительно просто решается для
начального периода полимеризации, которому соответствует предельная
степень конверсии мономера 10%. В течение этого периода начальные
концентрации мономера и инициатора изменяются сравнительно
незначительно, их расходом можно пренебречь. Следовательно, скорость
процесса и начальная средняя степень полимеризации в течение
начального периода остаются постоянными:
.constW,const
nn
tW
Р
нач
21
начp
o
n
==
+
=
Выход полимера за начальный период равен
.t]R][M[ktW]M[
начpначpначo
⋅
==
α
Число полимерных цепей, образующихся в начальный период,
составит в результате обрыва цепи по причине рекомбинации
,)e1(]I[e]I[]I[n
tk
o
tk
oo
ии
−
−
−=−=
.
)e1(]I[
]M[
n
M
Р
tk
o
o
n
и
−
−
==
α
Δ
,t]R[k
2
1
tW
2
1
n
нач
2
обрначобр1
⋅
=⋅=
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 74
- 75
- 76
- 77
- 78
- …
- следующая ›
- последняя »
