Химические процессы в производстве полимеров. Никифоров В.А - 77 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТвГТУ | Тверь

Составители: 

Рубрика: 

- 77 -
по причине переноса цепи на растворитель
.t]S][R[ktWn
нач
s
Пнач
s
П2
⋅
==
Разделим выход полимера за начальный период на общее число
полимерных цепей:
(53)
Подставляя в (53) вместо
]R[
⋅
её ранее выведенное значение ]R[
⋅
(51) и решив (53) относительно обратной средней начальной степени
полимеризации, получаем искомую зависимость
.
]M[
]S[
k
k
]M[k
])I[kk5,0(
P
1
p
s
П
p
2/1
uобр
o
n
⋅+
⋅
=
Анализ кинетической схемы включает анализ уравнений скорости и
средней степени полимеризации.
Для аналитической оценки уравнения скорости полимеризации
(54)
проведём его преобразование: для начальной скорости процесса в
изотермических условиях примем произведение
(55)
в качестве эффективной константы скорости полимеризации и подставим
(55) в (54). Тогда уравнение скорости примет вид
(56)
Анализ (56) показывает, что начальная скорость полимеризации
находится в линейной зависимости от начальной концентрации мономера
(рис. 9), причём прямая зависимости проходит
через начало координат.
Выход полимера
α
α
Δ
=
⋅
=
o
o
o
]M[
]M[
]M[
М
не зависит от начальной концентрации
мономера.
На кинетику процесса полимеризации
оказывают влияние концентрация и природа
инициатора.
Кинетические кривые полимеризации
(рис. 10) для трёх различных концентраций
.
]S[k]R[k2/1
]M[k
t]S][R[kt]R[k2/1
t]R][M[k
nn
tW
P
s
Побр
p
нач
s
Пнач
2
обр
начp
21
начp
o
n
+
=
+
=
+
=
⋅⋅⋅
⋅
2/1
обр
u
p
k
]I[k2
]M[k
dt
]M[d
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
=−
constkkkk2
эфф
2/1
обр
2/1
up
2/1
==⋅⋅⋅
−
.]I][M[k
dt
]M[d
2/1
эфф
=−
[]М , моль/л
О
W
Н
,
м
о
л
ь
/
(
л
с
)
.
Рис. 9. Зависимость
начальной скорости
полимеризации от начальной
концентрации мономера

Страницы