Химические процессы в производстве полимеров. Никифоров В.А - 79 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТвГТУ | Тверь

Составители: 

Рубрика: 

- 79 -
Наоборот, если относительно быстрее расходуется мономер, то
n
P должна
уменьшаться. Возможен и третий вариант, когда концентрации мономера и
инициатора изменяются пропорционально друг другу. Тогда
n
P в течение
всего процесса полимеризации должна оставаться неизменной.
В промышленной и лабораторной практике чаще всего подбирают
концентрацию инициатора так, чтобы последний не расходовался
полностью к концу процесса. При этом изменение молекулярной массы в
ходе полимеризации может быть незначительным.
3.1.3. Особенности кинетики ионной полимеризации
Главное отличие процессов ионной и радикальной полимеризации
заключается
в природе активных центров, на которых происходит рост
полимерных цепей:
- активность (реакционная способность) свободного радикала
(первичного, начального, макрорадикала) определяется наличием
неспаренного электрона у атома углерода и расположением заместителей у
этого же атома; природа и свойства среды при радикальной
полимеризации играют второстепенную роль;
- активные центры ионной полимеризации несут заряды (+, –) и
могут иметь структуру свободных ионов (весьма редко), ионных пар,
поляризованных молекул или комплексов сложного строения; механизм
ионной полимеризации более сложен в сравнении с механизмом
радикальной полимеризации.
Общей теории ионной полимеризации нет. Поэтому технологии
ионных полимеризационных процессов созданы дифференцированно для
каждого полимера.
Достоинствами ионной полимеризации являются возможность
регулирования структуры полимеров в
процессе синтеза и расширение
сырьевой базы (методами ионной полимеризации удалось
заполимеризовать ряд мономеров, в том числе гетероциклы, которые не
проявляют реакционную способность в процессах радикальной
полимеризации). К недостаткам ионной полимеризации относят
невоспроизводимость результатов (немоделируемость реакционных
систем), необходимость дезактивации катализатора после завершения
процесса полимеризации, отрицательное влияние полярных примесей, в
том числе следов
влаги и некоторые другие.
Различия в кинетике ионной и радикальной полимеризаций
распространяются как на общий механизм, так и на отдельные стадии
процесса.
Критериями установления механизма полимеризации длительное
время служили температура и скорость процесса. Считали, что
радикальная полимеризация протекает с высокой скоростью лишь при

Страницы