Неорганическая химия. Часть 1. Теоретические основы химии. Николаева Р.Б. - 70 стр.

UptoLike

Составители: 

70
Более общей для жидких растворов является теория сольвосистем, которая
тоже рассматривает автоионизацию в
протонных растворителем. В частности, в
жидком аммиаке идет процесс:
+
+⎯→+
2433
NHNHNHNH .
Кроме того, данная теория применима и к системам с
апротонным растворителем,
т.е. не содержащим протон, но способным к
автоионизации. Например:
+
++
2
3
2
22
SOSOSOSO .
Кислотой по теории сольвосистем является вещество, при растворении кото-
рого увеличивается концентрация
катионов растворителя, а основаниемкон-
центрация его
анионов.
Поэтому кислотами, в частности, в жидком аммиаке являются не только веще-
ства, являющиеся кислотами
1
в водных растворах, но и соли аммония, а основаниями
- не только гидроксиды
2
, но и амиды (в частности,
2
NaNH ).
Для жидкого диоксида серы кислотой является, например,
2
SOCl , а основани-
ем
32
SONa . Вступая в реакцию кислотно-основного взаимодействия, они образуют
соль (NaCl) и молекулы растворителя (
2
SO ), аналогично тому, как это происходит
при реакциях нейтрализации в водных растворах. Или, например, в жидком аммиаке:
льрастворите
3
соль
основание
2
кислота
4
NH2NaClNaNHClNH +
=
+ .
Теория Льюиса (по которой кислотаэто акцептор электронных пар, а
основаниеих
донор) скорее применима к реакциям комплексообразования:
()
[
]
комплекс
2
3
основание
3
кислота
NHAgNH2Ag
+
+
=+ ,
или
[]
комплекс
63
основание
кислота
3
AlFNaNaF3AlF =+ .
Как правило, чем более
слабому основанию соответствует катион, тем бо-
лее
сильным акцептором электронной пары он является; и чем слабее кислота,
тем более сильный
донор электронной пары ее кислотный остаток.
Существует еще ряд теорий кислотно-основного взаимодействия, которые не
столь широко используются, как перечисленные выше. Например, теория Пирсона
(концепция мягких и жестких кислот), теория Усановича. Согласно последней теории
(наиболее общей) практически все реакции химического взаимодействия рассматри-
ваются как кислотно-основные.
1
Катионы кислот (H
+
) с NH
3
образуют NH
4
+
, т.е. увеличивают концентрацию катионов растворителя.
2
Анионы оснований (OH
-
), связывая катионы NH
4
+
в молекулы слабого электролита NH
3
·H
2
O, смещают
равновесие автоионизации NH
3
вправо, в результате чего увеличивается концентрация амид-ионов
(NH
2
-
), т.е. анионов растворителя.