Неорганическая химия. Часть 1. Теоретические основы химии. Николаева Р.Б. - 98 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

98
Общая константа нестойкости
1
равна произведению
.нест
K всех ступеней дис-
социации данного комплекса:
)])NH(Ni([a
)NH(a)Ni(a
K
2
63
3
62
нест
+
+
⋅
= .
В зависимости от природы ионов внешней сферы различают комплексные со-
ли, кислоты и основания.
Отметим, что КС могут быть образованы почти каждым элементом таблицы
Д.И. Менделеева. Причем типичные металлы дают преимущественно катионные ком-
плексы (например,
+2
63
])NH(Ni[
), типичные неметаллы – анионные (
−
]PF[
6
), а амфо-
терные проявляют склонность к образованию и катионных, и анионных комплексов
(
+3
62
])OH(Al[ и
−3
6
])OH(Al[).
11.2. КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛО И КООРДИНАЦИОННАЯ ЕМКОСТЬ
Число атомов, непосредственно связанных с центральным атомом, называется
координационным числом (к.ч.) комплексообразователя. Известны значения к.ч.
от 1 до 12.
Примером комплекса с координационным числом 1 может служить ассоциат
+
)COOCH(Pb
3
, в незначительной степени диссоциирующий на ионы в водном раство-
ре. Чаще встречаются комплексы со значением к.ч., соответствующим наиболее
симметричной их конфигурации: 2 (линейная), 4 (тетраэдрическая или квадрат-
ная) и 6 (октаэдрическая конфигурация).
Величина к.ч. определяется также природой центрального атома и лигандов.
Так, вследствие влияния
стерических (пространственных) факторов значение к.ч.
растет с увеличением радиуса ц.а.:
−
]BF[
4
, но
−3
6
]AlF[
; и с уменьшением радиуса L:
−
]AlI[
4
, но
−3
6
]AlF[.
Кроме того, к.ч . тем выше, чем больше
заряд комплексообразователя,
т.к. при этом растет его способность удерживать вокруг себя большее число лиган-
дов. Например:
++
])NH(Ag[
23
,
++ 2
43
2
])NH(Cu[,
++ 3
63
3
])NH(Co[.
Напротив, к.ч. снижается с увеличением
заряда L в результате межлигандно-
го отталкивания, поэтому незаряженные лиганды присоединяются к комплексообра-
зователю в большем количестве, чем заряженные:
+2
62
])OH(Co[, но
−2
4
]CoCl[.
Подчеркнем, что значение к.ч. может не совпадать с количеством L в комплек-
се, т.к. последнее зависит от координационной емкости (
дентантности) лигандов.
Дентантность определяется числом связей L с ц.а. Лиганды, образующие одну связь,
называются монодентантными (
OH
2
,
3
NH , OHHC
52
,
−
CN и др.), две связи – диден-
тантными (
−2
4
SO ,
−2
42
OC,
−2
3
SO ,
−2
3
CO и др.) – они занимают два координационных мес-
та, образуя т.н.
циклические комплексы.
Лиганды с координационной емкостью более двух называются полидентант-
ными. Например, этилендиаминтетраацетат-ион (ЭДТА) в соединении с четырехза-
рядным металлом является шестидентантным:
1
В литературе (в соответствии с рекомендацией ИЮПАК) чаще используют константы образования
комплексов или константы их устойчивости (К
уст.
); очевидно, К
уст.
= 1/К
нест.
.

Страницы