Неорганическая химия. Часть 1. Теоретические основы химии. Николаева Р.Б. - 99 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

99
COOCH
N
COOCH
CH
Zr
CH
COOCH
N
COOCH
2
2
2
4
2
2
2
+
Такого рода комплексы, когда L замыкает на ц.а. два или более колец (цик-
лов) называются хелатными (клешневидными).
Очевидно, что чем выше дентантность L, тем прочнее его связь с ц.а. (т.е.
меньше величина соответствующей
.нест
K), а значит, ниже реакционная способность
КС. Последнее зависит также от прочности химических связей в комплексе и от энер-
гетического состояния электронов ц.а. (см. главу 11.3).
11.3. ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ В КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ
То, что уже добыто в науке при содействии и
влиянии теории Вернера, обеспечивает за ней
право считаться одним из крупнейших завое-
ваний, сделанных за последнее время в об-
ласти минеральной химии.
Л.А. Чугаев
Первые теоретические представления о комплексных соединениях возникли в
конце XIX в. на основе теории А. Вернера, обобщившей многочисленные эксперимен-
тальные результаты по комплексообразованию. В соответствии с этой теории ком-
плексы образуются в результате сил
электростатического взаимодействия ц.а.
и L, причем связи между ними могут создаваться как за счет
главных валентностей
ц.а. (благодаря им, образуются и некомплексные соединения), так и
побочных
1
–
они проявляются лишь при формировании КС.
В современной науке химическая связь в комплексах рассматривается с пози-
ций МВС, ММО и теории кристаллического
2
поля (ТКП).
ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ МВС ПРИ РАССМОТРЕНИИ
КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ:
1). Все σ-связи между ц.а. (чаще катионом) и L (анионами или нейтральными
молекулами) осуществляются по
донорно-акцепторному механизму (при этом ц.а.
выполняет, как правило, роль акцептора).
2). Орбитали ц.а., участвующие в σ-перекрывании, подвергаются
гибридиза-
ции
, тип которой зависит от природы ц.а. и числа L (см. выше МВС).
1
На современном языке главные валентности проявляются при образовании связей по обменному
механизму, а побочные – по донорно-акцепторному.
2
Эта теория впервые была применена в 1930 г. американскими физиками Х.А. Бете и Д.Ван Флеком
для объяснения свойств кристаллов, отсюда ее название.

Страницы