Неорганическая химия. Часть 2. Химия элементов и их соединений. Николаева Р.Б - 101 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

101
необходимой для существования
анионных форм, стабилизируется неустойчивая
конфигурация
1
d
в форме
−2
4
MnO . (Однако со временем или при снижении щелочности
манганат-анионы дисмутируют на
2
MnO и
−
4
MnO .)
Технеций и рений, в отличие от марганца, устойчивы в ст.ок. (+7). Поэтому если
марганец(VI) является сильным окислителем (26,2)MnO/MnO(E
2
2
4
0
=
−
В в кислой среде),
то технат- и ренат-анионы – сильные восстановители (окисляются на воздухе до
−
4
ЭO). А
их соли (
4
KTcO и
4
OReK ) перегоняются при 1000
0
С без разложения (?).
Соединения Tc и Re в ст.ок. (+2) не получены.
2
TcO устойчив почти так же, как
2
MnO
, но
2
ORe
легко окисляется на воздухе до
72
ORe
, термостойкого в отличие от
72
OMn . (Последний разлагается со взрывом на
2
MnO и
2
O ).
Для меди устойчивость в более высокой ст.ок. повышается с ростом
электроотрицательности «партнера» (табл. 16). Поэтому
2
CuI разлагается на CuI и
2
I
уже при об.у. С другой стороны, анодным окислением получены вещества:
32
OCu и
3
)OH(Cu , а также AgO и
32
OAg . Однако они являются очень сильными окислителями,
например: 98,1)OAg/AgO(E
2
0
= В.
Таблица 16. Термостойкость соединений Cu(II)
Соединение Cu(II) Температура перехода в соединение
Cu(I),
0
С
CuO
CuCl
2
CuF
2
115
>500
>950
Для соединений элементов подгруппы цинка ОВР не характерны. Однако ртуть(I)
оловом восстанавливается до металла, хлором окисляется до ртути(II) и может
дисмутировать:
HgOHgOHg
.у.об
2
+⎯⎯→⎯ ,
2
t
22
HgClHgClHg +⎯→⎯ .
Возможна также реакция конмутации:
23223
)NO(HgHg)NO(Hg →+ .
Элементы семейства платиновых устойчивы в следующих ст.ок.:
Ru(IV), Rh(III), Pd(II),
Os(VIII), Ir(IV), Pt(IV).
Таким образом слева направо и снизу вверх (здесь Э записаны аналогично расположению
их в периодической таблице) значения устойчивых ст.ок. снижаются (?).
Поэтому
фториды в ст.ок. (+6) для Pd не получены,
6
RhF отщепляет фтор при
об.у., а
6
PtF – сильнейший окислитель: образует соединение с молекулярным кислородом
(]PtF[O
62
) и даже с ксеноном (]PtF[Xe
6
). К сильным окислителям относится и гексафторид
иридия:
ClFIrFClIrF
426
+
→+ .

Страницы