Неорганическая химия. Часть 2. Химия элементов и их соединений. Николаева Р.Б - 102 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

102
Наиболее стоек фторид осмия(VI), а
6
RuF на свету переходит в
5
RuF , отщепляя фтор.
Только для рутения и осмия сравнительно устойчивы и
кислородные соединения
в ст.ок. (+6). Причем рутенат-ионы, стремясь в ст.ок. (+4), проявляют окислительные
свойства, но слабее, чем феррат-ионы, т.е. лишь при подкислении:
OHNaClClRuOHClRuONa
22242
+
++→+ .
Напротив, осмат-ионы восстанавливают даже
2
O воздуха, образуя характерную для
осмия ст.ок. (+8):
OHKOHOsOO)OH(OsOK
242422
+
+→+ .
В то же время рутенат-ион можно окислить до
4
RuO лишь хлором.
Кроме того, если
4
RuO переходит в
2
RuO при нагревании уже выше 100
0
С, а в
контакте с органическими веществами взрывает, то
4
OsO
кипит без разложения
(т.кип.=131
0
С) и со спиртом реагирует очень медленно.
Наоборот,
2
OsO
очень не устойчив: на воздухе сразу окисляется до
4
OsO
, а в
отсутствие кислорода дисмутирует:
42
OsOOsOsO +→ .
Соединения родия(II) обладают более сильными восстановительными свойствами,
чем кобальта(II), за счет стремления Rh в устойчивую для него ст.ок. (+3). В то же время
иридий даже в ст.ок. (+3) при 400
0
C в присутствии кислорода переходит в Ir(IV), а в
отсутствие его дисмутирует:
232
IrOIrOIr +→ .
Ст.ок. (+4) наиболее характерна и для платины, поэтому
2
)OH(Pt
легко окисляется
на воздухе до
4
)OH(Pt
, а при нагревании до 150
0
C образует Pt и
2
PtO
. Хотя при C400t
0
>
2
PtO переходит в PtO (?). Соединения в ст.ок. (+4) получены и для палладия, но они
сильные окислители. И даже Pd(II) легко окисляет оксид углерода(II), восстанавливаясь
до металла (см. выше).
Соли d-элементов
Фосфаты, карбонаты, силикаты, сульфиды и фториды d-металлов
малорастворимы, в отличие от их сульфатов, нитратов, перхлоратов и галидов.
Исключение составляют серебро и медь в ст.ок. (+1),
галиды которых (кроме как раз
фторидов) малорастворимы (?).
Также малорастворимы хлориды платины и
аналогов ванадия, хрома и марганца в
ст.ок. (+2), которые являются
кластерами (?). Указанные элементы склонны к
сохранению связи MM
−
в соединениях с низкой степенью окисления, т.к. имеют
большое число неспаренных валентных электронов и, как следствие, образуют прочную
межатомную связь в металлической решетке. Например, энергия атомизации платины
556 кДж/моль, а у палладия, не образующего кластеры, всего 381 кДж/моль.

Страницы