ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
15
взаимодействием
2
F
со льдом. Этот «гидроксид» имеет сложную поляризацию кислорода
(отрицательную относительно Н и положительную относительно F), поэтому неустойчив.
Выше 20
0
С разлается на кислород и НF, а при действии воды дает еще и
22
OH
.
Кислородосодержащие соединения аналогов фтора
Общая характеристика.
В отличие от фтора, его аналоги в соединениях с
кислородом имеют
положительный эффективный заряд (δ). Однако в силу высокой
доли ковалентности связей, он невелик. Так, если в достаточно ионном веществе
ONa
2
кислорода
δ
=–0,81, то в
72
OCl всего –0,01.
В табл. 2 приведены некоторые из описанных в учебной литературе соединений
(вещества, формулы которых помещены в квадратные скобки, крайне неустойчивы).
Отметим, что молекулы оксидов галогенов в
четной ст.ок. являются по существу
радикалами, которые под действием воды (см. табл.2) или при димеризации образуют
вещества, содержащие атомы галогенов в
нечетных ст.ок., например:
623
OClClO → , т.е.
3
75
2
OClOClO
++
−− .
В димерах оксидов хлора атомы галогена соединены через кислород, хотя в
литературе есть сведения, что, в частности,
2
BrO димеризуется за счет образования связи
B
r
B
r
− .
Устойчивость соединений хлора. Кислородосодержащие соединения хлора –
типичные окислители (0E
0
>> ). Причем в соответствии с формулой Нернста [3] значение
их Е растет (а значит, устойчивость падает) с повышением
концентрации раствора и
кислотности среды. Посладнее характерно для всех кислородосодержащих веществ
и объясняется
связыванием кислорода ионами водорода в молекулы воды:
.OHRe2
H
O
H
Re2H2OR
2
+→+=→++=
+
+
+
O
N
),
Очевидно, с ростом кислотности равновесие данного процесса смещается вправо, т.е. по-
вышается окисляющая способность соединений подобного рода.
Подчеркнем, что особенно неустойчивы
оксиды хлора. Так,
OCl
2
со взрывом
разлагается на простые вещества при незначительном инициировании реакции,
2
ClO и
3
ClO взрываются, например, при контакте с органическими веществами, а
72
OCl
(наиболее устойчивый) – от удара. На практике используется относительно стабильный
(но достаточно активный)
2
ClO (как отбеливатель бумажной массы).
В случае
гидроксидов при повышении ст.ок. хлора устойчивость тоже растет
(а значит, окислительная активность падает). Например, хлорноватистая кислота (при
об.у.) стабильна лишь в водном растворе с концентрацией не выше 20% (мас.),
хлорноватая - не более 40%
1
, а хлорная кислота выделена в свободном состоянии
2
.
1
При повышенной степени чистоты устойчивы даже 90%-ные растворы HClO
3
.
2
Хлорная кислота отщепляет кислород лишь при нагревании до 400
0
C, однако и при об.у. является взрыво-
опасной.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 13
- 14
- 15
- 16
- 17
- …
- следующая ›
- последняя »
