Неорганическая химия. Часть 2. Химия элементов и их соединений. Николаева Р.Б - 16 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

16
Рост стабильности объясняется
упрочнением связей в анионах за счет
уменьшения числа НЭП у хлора, а также
увеличением отношения числа π-
перекрываний к количеству σ-связей от 0/1 в
−
ClO
до 3/4 в
−
4
ClO . Сравните графические
формулы кислот:
ClOH , OClOH ,
OClOH
O
,
O
OClOH
O
.
Кроме того, от НСlO к
4
HClO растет симметрия аниона (как за счет увеличения
числа атомов кислорода, так и в результате снижения
поляризующего действия
водорода из-за ослабления его связи с анионом - см. ниже раздел «Кислотные свойства
гидроксидов»). А также снижается
угол атаки атома хлора (т.е. его пространственная
доступность для взаимодействия).
Соли кислот хлора, как более устойчивые (чем кислоты) соединения (?), все
выделены в свободном состоянии, но и их активность увеличивается с понижением ст.ок.
Cl. Так,
3
KClO (бертолетова соль) окисляет иодид-ионы лишь в кислой среде, а KClO - и в
нейтральной.
Однако с повышением температуры связи ослабевают и, как следствие,
окислительно-восстановительная способность веществ растет, поэтому при сплавлении
бертолетова соль окисляет иодид-ионы даже в щелочной среде.
При сравнительно небольшом нагревании тоже проявляется возрастание
устойчивости соединений (и кислот,
и солей) с повышением ст.ок. Cl, что иллюстрируют
схемы реакций дисмутации:
−−−
+⎯→⎯
3
t
ClOClClO ,
−−
>
−
+⎯⎯→⎯
4
t
3
ClOClClO
.
Первая стадия данных процессов – это отщепление атомарного кислорода,
который при
второй стадии окисляет исходный анион. Поэтому в присутствии диоксида
марганца (катализатора
первой стадии) продуктами термического разложения солей (а
также кислот) являются, в основном, кислород и хлориды (в случае кислот – HCl). При
нагревании хлората калия эти продукты образуются и без катализатора:
2
t
3
OKClKClO +⎯→⎯ .
Поэтому
3
KClO используется для получения
2
O в лаборатории; а также в качестве компо-
нента пороха, спичек, зажигательных смесей (при организации фейерверках и др.), ибо
промежуточный продукт разложения хлората калия - атомарный кислород (“O”) - гораздо
более сильный окислитель, чем
2
O
.
Гипохлориты (например, т.н. хлорная или белильная известь
)OCl(CaCl )
применяются для отбеливания х/б ткани, поскольку они под действием
OH
2
и
2
CO
воздуха образуют хлорноватистую кислоту, способную при об.у. отщеплять “O”,
разрушающий окрашивающие пигменты.

Страницы