Неорганическая химия. Часть 2. Химия элементов и их соединений. Николаева Р.Б - 20 стр.

UptoLike

20
OЭ (
1)О(
δ
), а HOЭ
(
0)ОH(
δ
).
Как следствие, фактором, в
наибольшей степени определяющим силу кислот,
является
соотношение числа оксо- )n(
O
и гидроксо- )n(
OH
лигандов в анионе.
Например, сила кислот хлора (табл. 2) резко увеличивается с повышением его
ст.ок. от (+1) до (+7), потому что )n/()n(
OHO
при этом значительно возрастает (от 0/1 до
3/1). С другой стороны, при переходе от
3
HIO к
65
IOH, хотя ст.ок. иода растет, но
кислотные свойства снижаются
1
, поскольку )n/()n(
OHO
уменьшается от 2/1 до 1/5.
Получение соединений. Из ИПВ можно в принципе синтезировать лишь один
оксид
52
OI, являющийся экзотермическим веществом. Остальные оксиды
эндосоединения, поэтому получают их косвенным путем, например, с помощью ОВР:
2222
OClHgOClHgOCl
+
+ ,
OHCOCOKClOOCHKClO
223224223
+
+
++ .
А такой способ, как дегидратация гидроксидов применим лишь при синтезе четырех
оксидов галогенов:
OCl
2
,
72
OCl
,
52
OI,
72
OI
, относящихся к истинным ангидридам
соответствующих кислот.
Гидроксиды галогенов (и их соли) синтезируют действием воды (или щелочи) на
оксиды или реакциями дисмутации (см. выше), а также осуществлением других редокс-
процессов, например:
HClHBrOOHClBr
3222
+++ ,
OHKClIOKKOHClKIO
26523
+
+++ .
Кроме того, электролизом раствора хлорида натрия при определенном напряжении
на аноде (и определенном материале анода) можно получить не
2
Cl , а
ClO или
3
ClO ,
или
4
ClO . Анодным окислением щелочного раствора бромата натрия в 1968 г. впервые
синтезировано соединение брома(VII). Примерно в это же время впервые была
осуществлена и другая реакция переведения брома в:ст. ок. (+7):
OHNaFNaBrONaOHFNaBrO
2423
+
+
++ .
Для синтеза кислот и их солей используют также обменные процессы:
434223
BaSOHIOSOH)IO(Ba
++ ,
2323
CaClKClOKCl)ClO(Ca ++
.
Соли получают и действием соответствующих кислот на оксиды или гидроксиды М.
Галиды галогенов
Галогены образуют соединения между собой, причем, тем устойчивее и тем в
большей ст.ок. центрального атома, чем
дальше они отстоят друг от друга в подгруппе
1
Однако получены нормальные (не кислые) соли: Na
5
IO
6
, Ag
5
IO
6
и др.