Практикум по неорганической химии - 25 стр.

UptoLike

25
обусловлен изменением взаимного расположения молекул
8
S в решетке, что сказы-
вается и на форме кристаллов [14].
При 119,3
0
C моноклинная сера плавится, образуя легкоподвижную желтую
жидкость, которая выше 160
0
С темнеет и густеет
1
, так как происходит разрыв циклов
8
S и образование длинных цепей
n
S
. (В интервале 200-250
0
С цепи содержат до не-
скольких сотен атомов.) Резким охлаждением такого расплава можно получить
пла-
стическую
серупрозрачную тягучую массу коричневого цвета. Однако при старе-
нии она становится непрозрачной, желтой и хрупкой за счет перехода в
аморфную
модификацию (из нее постепенно образуется ромбическая сера).
Выше 250
0
С подвижность расплава серы снова растет в результате укорочения
молекул. И в
пар (оранжевого цвета) при температуре кипения 444,6
0
C сера перехо-
дит в виде цепей
8
S и
6
S. (Резким охлаждением этого пара с помощью жидкого азо-
та получается неустойчивая
оранжевая сера.)
При нагревании пара выше 900
0
С образуются двухатомные молекулыпара-
магнитная
2
сера. (Резким ее охлаждением получают пурпурную модификацию, ко-
торая уже при –80
0
С переходит в ромбическую.) И, наконец, при 1500
0
С наблюдается
полная атомизация серы.
Сера мало растворима в воде, но х
орошо (все формы, кроме пластической) в
органических жидкостях (в частности, в
2
CS ), из которых кристаллизуется наибо-
лее устойчивая при об.у. ромбическая модификация.
Соединения серы
Из соединений S самое широкое применение как в промышленности, так и в
лаборатории находит
серная кислота. В концентрированном виде она жадно по-
глощает
даже «связанную» воду (за счет образования гидратов: OHSOH
242
и
OH2SOH
242
, причем с большим экзоэффектом) и, как следствие, переводит углево-
ды в
уголь (обугливает их).
Соли серной кислоты тоже образуют устойчивые гидраты, так называемые
купоросы:
OH5CuSO
24
, OH7FeSO
24
(они используются для борьбы с болезнями
растений),
OH7ZnSO
24
(его растворы применяют для пропитки шпал от гниения,
для протравливания семян, как глазные капли, как рвотное средство) и др.
В медицине и строительстве используют способность
4
CaSO
давать прочные
гидраты
различного состава в зависимости от условий. Например, ангидрит
3
OHCaSO2
24
получается нагреванием гипса
OH2CaSO
24
при 150-180
0
С, но не вы-
ше, иначе происходит полная дегидратация с необратимыми структурными измене-
ниями и материал теряет способность «схватываться» при действии воды, т.е. обра-
зовывать снова гипс.
Отметим, что за счет
высокой ионности связи «катион - анион» сульфаты
растворимы в воде, кроме сульфатов Ba, Sr, Ra и Pb. (Сульфиты как
менее ионные
соединения, напротив, мало растворимы, за исключением солей щелочных металлов,
а также гидросульфитов (?).)
1
При 190
0
C вязкость серы в 9 тыс. раз больше, чем при 160
0
C.
2
Парамагнитны молекулы Х
2
и для аналогов серы.
3
Порошкообразный ангидрит называют алебастром (или жженым гипсом).